2,2':6',2”-三联吡啶-4'-甲醇 | 148332-32-5

• 物质功能分类: 医药中间体 - 吡啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 2,2':6',2”-三联吡啶-4'-甲醇
• 英文名称: 4'-(hydroxymethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: [2,2':6',2''-terpyridin]-4'-ylmethanol；4'-Hydroxymethyl-2,2':6',2''-terpyridine；(2,6-dipyridin-2-ylpyridin-4-yl)methanol
• CAS: 148332-32-5
• 化学式: C₁₆H₁₃N₃O
• 分子量: 263.299
• InChiKey: XOZXVXJRRVSLPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  462.2±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.233±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2':6',2”-三联吡啶-4'-甲醇 在 四溴化碳 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以40%的产率得到4'-(bromomethyl)-2,2':6',2''-terpyridine
  参考文献：
  名称：

  双（三联吡啶）-钌（II）单元连接到聚氮杂环烷烃作为过渡金属离子的传感荧光受体

  摘要：

  已经设计了一种合成策略来制备新化合物，其中三联吡啶片段与 1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (cyclam) 相连。过量环烷烃与 4'-[(4-溴甲基)苯基]-2,2':2",6'-三联吡啶反应得到配体 1-[4'-p-tolyl-(2,2':6' ,2”-三联吡啶）]-1,4,8,11-四氮杂环十四烷（L1），其中四氮杂大环共价连接到一个苄基-三联吡啶片段。在类似条件下，环丙烷与过量的 4'-[(4-溴甲基)苯基]-2,2':2",6'-三联吡啶反应得到四取代的环丙烷衍生物 1,4,8,11-[4'-对甲苯基-(2,2':6',2"-三联吡啶)]-1,4,8,11-四氮杂环十四烷 (L2)。多齿配体 L2 通过单晶 X 射线衍射技术进行晶体学表征。L1 与 [Ru(mtpy)Cl3] 反应得到杂配钌 (II) 配合物 [Ru(L1)(mtpy)][PF6]2 (mtpy = 4'-methyl-2

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(200004)2000:4<741::aid-ejic741>3.0.co;2-6
• 作为产物：
  描述：

  甲基2,2':6',2''-三联吡啶-4'-羧酸酯 在 sodium tetrahydroborate 、 lithium chloride 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到2,2':6',2”-三联吡啶-4'-甲醇
  参考文献：
  名称：

  新型金属螯合氨基酸的合成：吡啶基丙氨酸

  摘要：

  在过去的几年中，已发现含叔吡啶的物质可用于多核苷酸化学和酶工程应用中。因此，具有叔吡啶侧链的非规范氨基酸的构建可能为体外和体内提供有希望的特征应用，例如以这些物质为基石直接生物表达蛋白质。朝着这些目标迈出的第一步是建立带有氨基酸部分的三联吡啶类似物的合成方案。在这里，我们分五个步骤首次证明了对吡啶基丙氨酸的合成，总收率为50％。通过使受保护的吡啶基-丙氨酸衍生物结晶来制备具有Fe（II）离子的金属络合物，并通过X射线晶体学分析。通过1 H-NMR，UV / Vis和荧光光谱研究了水溶液中的络合物形成。五个过渡金属离子的比较显示，在存在Zn（II）离子的情况下，金属在紫外线吸收中的依赖性转变和强烈的荧光。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2019.02.037

文献信息

• Tuning the Thermotropic and Lyotropic Properties of Liquid-Crystalline Terpyridine Ligands
  作者：Franck Camerel、Bertrand Donnio、Cyril Bourgogne、Marc Schmutz、Daniel Guillon、Patrick Davidson、Raymond Ziessel

  DOI：10.1002/chem.200501431

  日期：2006.5.24

  A rational synthetic strategy is developed to provide compact and simple terpyridine (terpy) mesogens that show liquid-crystallinity both as pure compounds and in organic solution (amphotropic compound). The use of a central 4-methyl-3,5-diacylaminophenyl platform equipped with two lateral aromatic rings, each bearing three appended aliphatic chains, allows connection of a 2,2':6',2''-terpyridine fragment

  已开发出一种合理的合成策略，以提供紧凑且简单的三联吡啶（三联吡啶）介晶，该三联吡啶在纯化合物和有机溶液（两性化合物）中均显示液晶性。使用带有两个侧面芳香环的中心4-甲基-3,5-二酰基氨基苯基平台，每个芳香环带有三个附加的脂族链，可以通过极性连接2,2'：6'，2''-吡啶吡啶片段基团，例如酯，酰胺或平面共轭炔烃连接基。对于T（12）ester和T（12）amide支架，最好将中间相描述为层状相，其中分子自组装成层状保持在一起的柱状叠层。在T（12）酰胺的情况下，额外的酰胺键会导致层状相的显着稳定。出现柱状有序的驱动力是酰胺基团的氢键相互作用，这会引起三联亚基从头到尾的π堆积。如T（12）乙炔基化合物中所述，通过非极化但线性的炔烃间隔基取代极性连接基，可提供以p2gg对称的矩形晶格组织的柱状中间相。在这种布置中，通过氢键键合和pi-pi堆积以头对尾的方式堆积成二聚体的两个非粘性分子以形成列
• Live Cell Labeling with Terpyridine Derivative Proligands to Measure Cytotoxicity Mediated by Immune Cells
  作者：Yuki Sakai、Satoshi Mizuta、Asuka Kumagai、Mohammed S. O. Tagod、Hiroaki Senju、Tatsufumi Nakamura、Craig T. Morita、Yoshimasa Tanaka

  DOI：10.1002/cmdc.201700626

  日期：2017.12.7

  Immunotherapy using immune checkpoint inhibitors and CAR‐T cells has revolutionized treatment for patients with malignant tumors. However, measuring tumor cell cytotoxicity mediated by immune effector cells in clinical laboratories has been difficult due to the requirement for radioactive substances. In this study, a series of novel terpyridine derivative proligands were synthesized, and a non‐radioactive

  使用免疫检查点抑制剂和CAR‐T细胞的免疫疗法彻底改变了恶性肿瘤患者的治疗方法。然而，由于对放射性物质的需求，在临床实验室中测量由免疫效应细胞介导的肿瘤细胞的细胞毒性已经很困难。在这项研究中，合成了一系列新型的吡啶吡啶衍生物配体，并开发了使用新合成的化合物的非放射性细胞毒性试验，用于癌症免疫疗法的临床前和临床研究。一旦内化到靶细胞中，这些化合物就被酯酶水解，导致带负电荷的三联吡啶衍生物在细胞内积累。当标记的靶细胞被免疫效应细胞识别并杀死后，细胞膜的完整性被破坏，并且三联吡啶衍生物被释放。将培养上清液与euro（Eu3+），可以通过测量Eu 3+ /配体衍生的时间分辨荧光的强度来定量确定免疫效应细胞对靶细胞的细胞毒性。因此，在这项研究中开发的测定将促进新型癌症免疫疗法的发展。
• Synthesis of Oligopyridinic Scaffolds from Amido Substituted Phenyl Rings for Extended Hydrogen Bonding
  作者：Raymond Ziessel、Guillaume Pickaert

  DOI：10.1055/s-2004-831241

  日期：——

  A series of phenanthroline, terpyridine and pyridino-oxazoline ligands combining a 4-methyl-3,5-diacylaminophenyl platform and two dialkoxyphenyl groups has been prepared by a linear multistep protocol. The synthetic potential of 4-methyl-3,5-(diacyl­aminodialkoxyphenyl)benzoic acids was assessed by the construction, in a single step, of the chelating fragments. The grafting of these nitrogen-based groups is realized by the use of EDC·HCl and DMAP reagents under mild conditions. The synthetic methods reported herein provide a practical approach to the rational design of ligands bearing various kinds of functionalities such as the ester and amido linkages as well as the paraffin chains. A significant merit of this method is that it allows the introduction of the 4-methyl-3,5-diacylaminophenyl platform onto the oligopyridinic framework at the end of the synthetic protocol.

  一系列结合了4-甲基-3,5-双酰胺苯基平台和两个二烷氧基苯基的菲咯啉、三吡啶和喹啉-噁唑啉配体通过线性多步方法制备。通过在单步反应中构建配位片段，评估了4-甲基-3,5-(双酰胺二烷氧基苯基)苯甲酸的合成潜力。这些氮基团的接枝是通过在温和条件下使用EDC·HCl和DMAP试剂实现的。本文报告的合成方法提供了一种实用的途径，以合理设计具有各种功能的配体，如酯键、酰胺键以及石蜡链。这种方法的一个显著优点是它允许在合成方法的末端将4-甲基-3,5-双酰胺苯基平台引入到寡吡啶框架中。
• The Preparation of 1,2-Bis(2,2′:6′,2′′-Terpyridin-4′yl)Ethanone: The First Example of 4′-Terpyridyls Unsymmetrically Linked by a Functionalized Two-Carbon Chain
  作者：Zhi-Long Chen、Ronald N. Warrener、Douglas N. Butler

  DOI：10.1071/ch04042

  日期：——

  h) with concentrated hydrochloric acid. These conversions, which involved an unprecedented homo-coupling reaction, are discussed with the structure of 7 being confirmed by X-ray single crystal analysis. The nitrile starting material 10 was prepared by reaction of the mesylate 9, derived from the known 4′-hydroxymethylterpyridine 8 with sodium cyanide, while ester 11 was prepared by reaction of 10 with

  1,2-Bis(2,2':6',2''-terpyridin-4'yl)ethanone 7，一种不对称连接的双三齿配体，通过处理 4'-氰基甲基三联吡啶 10（室温，过夜）制备或 4'-(甲氧基羰基甲基)三联吡啶 11 (60°C, 7 h) 与浓盐酸。讨论了这些涉及前所未有的同质耦合反应的转换，并通过 X 射线单晶分析证实了 7 的结构。腈原料10通过由已知的4'-羟甲基三联吡啶8衍生的甲磺酸酯9与氰化钠反应制备，而酯11通过10与甲醇在浓硫酸存在下反应制备。
• Electrochemical and Complexation Studies of Ferrocenyl Complexes Bearing Terpyridine or Phenanthroline Ligands
  作者：Jean-Claude Moutet、Eric Saint-Aman、Guy Royal、Sophie Tingry、Raymond Ziessel

  DOI：10.1002/1099-0682(200203)2002:3<692::aid-ejic692>3.0.co;2-j

  日期：2002.3

  combination of cyclic voltammetry, mass spectrometry and 1H NMR spectroscopy. These novel redox receptors form 1:1 ligand:metal complexes with all the surveyed metal cations (L1: M = CuI, NiII, FeII, HgII; L2: M = NiII, FeII, HgII). Particular attention was paid to the recognition properties of these redox-active ligands, as monitored by the modulation of the potential of the ferrocene/ferricinium (Fc/Fc+)

  L2 的络合不会明显改变这种氧化还原过程。此外，氧化时会发生游离 L2 的分解，并导致 Fe-bis(terpy) 复合物膜在电极表面上生长。