氯代环己烷 | 542-18-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 烃类化合物及其衍生物 - 环烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 卤代烷
• 中文名称: 氯代环己烷
• 中文别名: 氯环己烷；氯化环己烷；氯基环己烷；环己基氯
• 英文名称: cyclohexyl chloride
• 英文别名: chlorocyclohexane；cyclohexyl monochloride
• CAS: 542-18-7
• 化学式: C₆H₁₁Cl
• mdl: MFCD00003822
• 分子量: 118.606
• InChiKey: UNFUYWDGSFDHCW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -44 °C (lit.)
• 沸点：
  142 °C (lit.)
• 密度：
  1 g/mL at 25 °C (lit.)
• 闪点：
  84 °F
• 溶解度：
  0.40克/升
• 介电常数：
  7.6（24℃）
• 颜色/状态：
  COLORLESS LIQUID
• 气味：
  SUFFOCATING ODOR
• 蒸汽密度：
  4.08 (AIR= 1)
• 蒸汽压力：
  6.73 mmHg
• 分解：
  WHEN HEATED TO DECOMP...EMITS TOXIC VAPORS OF /HYDROGEN CHLORIDE/.
• 折光率：
  INDEX OF REFRACTION: 1.4626 @ 20 °C
• 保留指数：
  867;888;888;905;867;870;870;870;871;874;922;874;874;878.4;880.8
• 稳定性/保质期：
  环己烷具有窒息性气味，遇水受热会分解产生盐酸，并使颜色变黄。 环己烷及其卤代物对皮肤有麻醉及刺激作用，生产车间应保持良好通风，设备需密闭。操作人员应穿戴防护用具。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

ADMET

毒理性

• 毒性数据

LCLo（大鼠）= 40,000毫克/立方米/2小时

LCLo (rat) = 40,000 mg/m3/2h

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 人类毒性摘录

轻微刺激人类皮肤。没有报告过系统性中毒... /环己烷/

MILDLY IRRITATING TO HUMAN SKIN. NO SYSTEMIC POISONINGS HAVE BEEN REPORTED... /CYCLOHEXANE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

液体脂环烃在反复或长期接触下会脱水和去脂皮肤，并可能导致皮炎。直接接触肺部组织（吸入）会引起肺水肿、肺炎和出血。足够的浓度的蒸气会刺激粘膜。/液体脂环烃/

LIQUID ALICYCLIC HYDROCARBONS WILL DEHYDRATE & DELIPIDIZE SKIN ON REPEATED OR PROLONGED CONTACT & CAUSE DERMATITIS. DIRECT CONTACT...WITH LUNG TISSUE (ASPIRATION) WILL CAUSE PULMONARY EDEMA, PNEUMONITIS & HEMORRHAGE. VAPORS IN SUFFICIENT CONCN WILL CAUSE IRRITATION OF MUCOUS MEMBRANES. /LIQUID ALICYCLIC HYDROCARBONS/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 人类毒性摘录

环状脂肪烃...脂肪烃...它们是具有相对较低的急性毒性的麻醉剂和中枢神经系统抑制剂...由于反复接触低浓度的大气浓度，累积毒性是不太可能的...没有证据.../它们/是特异的血液形成组织的毒物。/环状脂肪烃/

...ALICYCLIC HYDROCARBONS RESEMBLE...ALIPHATIC HYDROCARBONS...THEY ARE ANESTHETICS & CNS DEPRESSANTS WITH RELATIVELY LOW ORDER OF ACUTE TOXICITY... CUMULATIVE TOXICITY FROM REPEATED EXPOSURE TO LOW ATMOSPHERIC CONCN IS IMPROBABLE...NO EVIDENCE.../THEY/ ARE SPECIFIC BLOOD-FORMING TISSUE TOXICANTS. /ALICYCLIC HYDROCARBONS/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

高蒸汽浓度已在兔子上产生了惊厥。兔子口服有毒剂量导致了严重腹泻、循环衰竭和死亡，没有明显的中枢神经系统抑制或麻醉。尸检显示广泛的血管损伤，大脑和内脏有退行性病变。/环己烷/

HIGH VAPOR CONCN HAVE PRODUCED CONVULSIONS IN RABBITS. TOXIC ORAL DOSES IN RABBITS LED TO SEVERE DIARRHEA, CIRCULATORY COLLAPSE, & DEATH, WITHOUT PROMINENT CENTRAL NERVOUS DEPRESSION OR ANESTHESIA. AUTOPSY REVEALED GENERALIZED VASCULAR DAMAGE WITH DEGENERATIVE LESIONS IN BRAIN & VISCERA. /CYCLOHEXANE/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

它们不会在身体组织中积聚... /脂肪族环烃/

THEY DO NOT TEND TO ACCUMULATE IN BODY TISSUES... /ALICYCLIC HYDROCARBONS/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S16,S26,S36,S37/39
• 危险类别码：
  R10,R36/37/38,R20
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29035990
• 危险品运输编号：
  UN 1993 3/PG 3
• 危险类别：
  3
• RTECS号：
  GU8685000
• 包装等级：
  III
• 危险性防范说明：
  P501,P273,P240,P210,P233,P243,P241,P242,P280,P370+P378,P312,P391,P303+P361+P353,P403+P235
• 危险性描述：
  H303,H411,H225
• 储存条件：
  储存于阴凉、干燥、通风良好的库房中，远离火种和热源，避免阳光直射，并确保包装密封。应与酸类及食用化学品分开存放，切忌混储。仓库内需备有合适的材料以收容泄漏物。 本品采用铁桶或槽车进行装运。本品易燃，因此应贮存在干燥、阴凉、通风良好的仓库中，远离火种和热源。还需注意防晒并防止撞击。按易燃物品的规定进行贮存和运输，并轻装轻卸以防止包装破损。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	环己基氯；氯化环己烷
化学品英文名称：	Cyclohexyl chloride
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	542-18-7
分子式：	C 6 H 11 Cl
分子量：	118.61

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：环己基氯；氯化环己烷

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第3．2类 中闪点易燃液体
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	吸入、摄入或经皮肤吸收对身体有害。对眼和皮肤有刺激性。接触后可引起恶心、头痛和呕吐。
环境危害：	对环境有危害，对水体和大气可造成污染，对大气臭氧层有极强破坏力。
燃爆危险：	本品易燃，具刺激性。

第四部分：急救措施

皮肤接触：	脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：	立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：	迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：	误服者立即漱口，饮牛奶或蛋清，就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。受高热分解产生有毒的氯化物气体。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物：	一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
灭火方法及灭火剂：	泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
消防员的个体防护：	消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：	28
自燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸下限[%(V/V)]：	无资料
爆炸上限[%(V/V)]：	无资料
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿化学防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾可减少蒸发。用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收，然后收集于密闭容器中作好标记，等待处理。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：	密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存注意事项：	储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与氧化剂、碱类分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，全面通风。
呼吸系统防护：	可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒口罩。紧急事态抢救或撤离时，建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防化学品手套。
其他防护：	工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	无色液体。
pH：
熔点(℃)：	-43
沸点(℃)：	142
相对密度(水=1)：	0．99
相对蒸气密度(空气=1)：	4．0
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：
临界温度(℃)：
临界压力(MPa)：
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：	28
引燃温度(℃)：	引燃温度(℃)：无资料
爆炸上限%(V/V)：	无资料
爆炸下限%(V/V)：	无资料
分子式：	C 6 H 11 Cl
分子量：	118.61
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	不溶于水，溶于醇。
主要用途：	用于有机合成，如环己烯的合成。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 稳定
禁配物：	强氧化剂、强碱。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：	LD50： LC50：31000mg／m3 2小时(小鼠吸入)
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：	处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	T32001
UN编号：
包装标志：
包装类别：	Ⅱ
包装方法：	小开口钢桶；安瓿瓶外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶（罐）外普通木箱；螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶（罐）外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
运输注意事项：	储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。容器与转送设备要接地，防止产生静电。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。搬运时要轻装
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：	化学危险物品安全管理条例 (1987年2月17日国务院发布)，化学危险物品安全管理条例实施细则 (化劳发[1992] 677号)，工作场所安全使用化学品规定 ([1996]劳部发423号)等法规，针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定；常用危险化学品的分类及标志 (GB 13690-92)将该物质划为。
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	4
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

概述

氯代环己烷是一种有机合成的基本原料，也是一种重要的精细化工产品。它主要用于橡胶防焦剂CTP、医药盐酸苯海索、农药三环锡等产品的中间体；也可用于聚氨酯发泡催化剂N,N-二甲基环己胺、防锈剂等的合成。

制备

取158g环己烷加入装有搅拌器、温度计、回流冷凝器及通氯管的四口烧瓶中，再加入0.1g复合催化剂。将四口烧瓶置于黑暗处，开动搅拌，转速设定为100转/分，并加热升温至60℃。以0.05L/min的速度通入氯气，维持10-20分钟；然后降温至40℃，提高氯气通入速度，在4小时内通入50g氯气。反应物料用碳酸钠中和、水洗后，首先进行常压蒸馏，得未反应的环己烷101.5g，供下一次合成使用。随后在真空度为0.08MPa的情况下收集81-85℃馏分，得到氯代环己烷68.2g。产品经HP6890气相色谱分析，含量达到99.65%，环己烷单程转化率为35.8%，选择性为88.9%，收率高达85.5%。

化学性质

本品为无色液体，具有窒息性气味。不溶于水，易溶于乙醇。

用途

氯代环己烷可用于生产农药、橡胶防焦剂和医药产品等。在农药领域，它用于合成杀螨剂三环锡和三唑锡的中间体三环己基氯化锡；此外也可用于合成医药盐酸苯海索，并制备防焦剂GP。

医药中间体

氯代环己烷是抗癫痫、痉挛药物盐酸苯海索及农药三环锡与橡胶防焦剂的重要原料之一。

生产方法

氯代环己烷的合成方法主要有两种：

1. 环己醇氯化法：将环己醇与30%盐酸混合搅拌，升温至85℃回流12小时。内温逐渐上升至约103℃后回流结束；冷至20℃，静置分层，放去酸水，以氯化钠饱和液及碳酸钠溶液分别洗一次，用无水氯化钙干燥，分馏收集141-142.5℃的馏分，得氯代环己烷，收率为83%。

2. 环己烷氯化法：通过环己烷用氯气氯化制备。将环己烷加入反应器中，在50～90℃下通入氯气，分析氯代环己烷含量达到70%以上时即可停止反应；一般在2小时后，环己烷转化率可达70%以上。通过精馏回收未反应的环己烷。

类别

易燃液体

毒性分级

低毒

急性毒性

吸入-大鼠LCLo:31000毫克/立方米；吸入-小鼠LC50:31000毫克/立方米/2小时

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂较易燃；燃烧会产生有毒氯化物烟雾。

储运特性

库房需通风低温干燥，与氧化剂分开存放。

灭火剂

干粉、干砂、二氧化碳、泡沫、1211灭火剂。

职业标准

STEL 50 毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯代环己烷 在 三氯化铝 、 三氯化磷 作用下， 生成 环己二氯膦
  参考文献：
  名称：

  含有辅助2,2'-联吡啶或1,10-菲咯啉配体的四核磷酸铜（II）的合成，结构，磁性和核酸酶活性

  摘要：

  的反应 环己基膦酸（C 6 H 11 PO 3 H 2），无水氯化铜2 和 2,2'-联吡啶 （py） 在......的存在下 三乙胺 跟一个 复分解反应用KNO 3，得到[铜4（μ-Cl）的2（μ 3 -C 6 ħ 11 PO 3）2（联吡啶）4 ]（NO 3）2（1）。在涉及Cu（OAc）2 ·H 2 O的类似反应中，络合物[Cu 4（µ-CH 3 COO）2（µ 3 -C 6 H 11 PO 3）2（2,2'-bpy）4 ] （CH 3 COO）2（2）已被隔离。涉及Cu（NO 3）2 ·3H 2 O的三组分反应，环己基膦酸 和 2,2'-联吡啶 在......的存在下 三乙胺 提供了四核 部件[铜4（μ-OH）（μ 3 -C 6 ħ 11 PO 3）2（2,2'-联吡啶）4（H 2 O）2 ]（NO 3）3（3）。更换2,2'-联吡啶 和 1,10-菲咯啉 （苯酚）在上述反应导致[铜4（μ-OH）（μ

  DOI：

  10.1039/b712876b
• 作为产物：
  描述：

  3-氯环己烯 在 palladium(II) trifluoroacetate 、 氧气 作用下， 以 氘代丙酮 为溶剂， 60.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 生成 氯代环己烷
  参考文献：
  名称：

  三氟乙酸钯催化的双氧烯烃氧化芳构化反应。

  摘要：

  在三氟乙酸钯催化的环己烯和相关环烯烃脱氢成芳烃中，分子氧可以代替牺牲性烯烃作为氢受体。均相系统的主要缺点之一是三氟乙酸钯在高温下以钯（0）形式沉淀的趋势。更好的配体的使用提供了可以在更高温度下运行的催化剂，尽管它们的反应性不如三氟乙酸钯。

  DOI：

  10.1021/jo8016296
• 作为试剂：
  描述：

  环己烷 在 三氯化铝 、 氯代环己烷 作用下， 生成 2,2'-Dimethyl-bicyclopentyl
  参考文献：
  名称：

  Glasebrook; Lovell, Journal of the American Chemical Society, 1939, vol. 61, p. 1719

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis and biological activity of substituted 2,4-diaminopyrimidines that inhibit Bacillus anthracis
  作者：Baskar Nammalwar、Richard A. Bunce、K. Darrell Berlin、Christina R. Bourne、Philip C. Bourne、Esther W. Barrow、William W. Barrow

  DOI：10.1016/j.ejmech.2012.05.018

  日期：2012.8

  the lowest MICs with values of 0.5 μg/mL and 0.375–1.5 μg/mL, respectively. It is likely that the S isomers of 1 will bind the substrate-binding pocket of dihydrofolate reductase (DHFR) as in B. anthracis was found for (S)-1a. The final step in the convergent synthesis of target systems 1 from (±)-1-(1-substituted-2(1H)-phthalazinyl)-2-propen-1-ones 6 with 2,4-diamino-5-(5-iodo-3,4-dimethoxybenzyl)pyrimidine

  制备了一系列取代的 2,4-二氨基嘧啶1 ，并使用先前报道的 (±)-3-5-[(2,4-二氨基-5-嘧啶基)甲基]-2,3 评估了其抗炭疽杆菌的活性-二甲氧基苯基}-1-(1-丙基-2( 1H )-酞嗪基)-2-丙烯-1-酮( 1a )，最低抑菌浓度(MIC)值为1-3μg/mL，作为标准。在目前的工作中，相应的异丁烯基 ( 1e ) 和苯基 ( 1h ) 衍生物在最低 MIC 方面表现出最显着的活性，分别为 0.5 μg/mL 和 0.375–1.5 μg/mL。 1的S异构体很可能会结合二氢叶酸还原酶 (DHFR) 的底物结合袋，就像在炭疽芽孢杆菌中发现的 ( S ) -1a一样。由 (±)-1-(1-取代-2(1 H )-酞嗪基)-2-丙烯-1-酮6与 2,4-二氨基-5-( 收敛合成目标系统1的最后一步5-碘-3,4-二甲氧基苯甲基)嘧啶( 13 )是在密封管条件下通过新型Heck偶联反应完成的。
• Anti-angiogenic compounds
  申请人：Bradshaw W. Curt

  公开号：US20060205670A1

  公开（公告）日：2006-09-14

  The present invention provides AA targeting compounds which comprise AA targeting agent-linker conjugates which are linked to a combining site of an antibody. Various uses of the compounds are provided, including methods to treat disorders connected to abnormal angiogenesis.

  本发明提供了包括与抗体的结合位点连接的AA靶向剂-连接剂共轭物的AA靶向化合物。提供了化合物的各种用途，包括治疗与异常血管生成相关的疾病的方法。
• GLUCAGON-LIKE PROTEIN-1 RECEPTOR (GLP-1R) AGONIST COMPOUNDS
  申请人：BRADSHAW Curt W.

  公开号：US20090098130A1

  公开（公告）日：2009-04-16

  The present invention provides GA targeting compounds which comprise GA targeting agent-linker conjugates linked to a combining site of an antibody. Various uses of the compounds are provided, including methods to prevent or treat diabetes or diabetes-related conditions.

  本发明提供了包括连接到抗体结合位点的GA靶向剂-连接剂共轭物的GA靶向化合物。提供了化合物的各种用途，包括预防或治疗糖尿病或与糖尿病相关的疾病的方法。
• Thiourea-Mediated Halogenation of Alcohols
  作者：Amar R. Mohite、Ravindra S. Phatake、Pooja Dubey、Mohamed Agbaria、Alexander I. Shames、N. Gabriel Lemcoff、Ofer Reany

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01431

  日期：2020.10.16

  conditions expedited by the presence of substoichiometric amounts of thiourea additives is presented. The amount of thiourea added dictates the pathway of the reaction, which may diverge from the desired halogenation reaction toward oxidation of the alcohol, in the absence of thiourea, or toward starting material recovery when excess thiourea is used. Both bromination and chlorination were highly efficient

  提出了在亚化学计量的硫脲添加剂的存在下加速的在温和条件下醇的卤化。硫脲的添加量决定了反应的途径，该途径可能与所需的卤化反应不同，在没有硫脲的情况下朝着醇的氧化，或者在使用过量的硫脲时朝着原料的回收。溴化和氯化对于伯醇，仲醇，叔醇和苄醇都非常有效，并且可以耐受各种官能团。详细的电子顺磁共振（EPR）研究，同位素标记和其他对照实验表明，基于自由基的机理。反应是在环境条件下进行的，使用的试剂普遍存在且价格便宜，具有广泛的应用范围，并且可以实现高度原子经济，
• A general N-alkylation platform via copper metallaphotoredox and silyl radical activation of alkyl halides
  作者：Nathan W. Dow、Albert Cabré、David W.C. MacMillan

  DOI：10.1016/j.chempr.2021.05.005

  日期：2021.7

  The catalytic union of amides, sulfonamides, anilines, imines, or N-heterocycles with a broad spectrum of electronically and sterically diverse alkyl bromides has been achieved via a visible-light-induced metallaphotoredox platform. The use of a halogen abstraction-radical capture (HARC) mechanism allows for room temperature coupling of C(sp3)-bromides using simple Cu(II) salts, effectively bypassing

  通过可见光诱导的金属光氧化还原平台实现了酰胺、磺胺、苯胺、亚胺或N-杂环与广谱电子和空间多样化烷基溴的催化结合。卤素提取-自由基捕获 (HARC) 机制的使用允许使用简单的 Cu(II) 盐在室温下耦合 C( sp 3 )-溴化物，有效绕过通常与热诱导 S N 2 或 S相关的过高障碍N 1 N-烷基化。这种区域和化学选择性方案与 >10 类药物相关的N兼容- 亲核试剂，包括已建立的药剂，以及结构多样的伯、仲和叔烷基溴。此外，通过将N-亲核试剂与环丙基溴和未活化的烷基氯（与亲核取代途径不相容的底物）结合，突出了 HARC 方法与传统惰性偶联伙伴结合的能力。初步的机械实验验证了该平台的双重催化、开壳性质，这使得在传统的基于卤化物的N-烷基化系统中无法实现的反应性成为可能。

表征谱图