2,2-二(2-甲基烯丙基)丙二酸二乙酯 | 4162-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,2-二(2-甲基烯丙基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl dimethallylmalonate
• 英文别名: diethyl 2,2-bis(2-methylallyl)malonate；DEDMM；Diethyl bis(2-methylprop-2-en-1-yl)propanedioate；diethyl 2,2-bis(2-methylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 4162-61-2
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: ZXVVBHVQWWXUJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  115-116 °C(Press: 5 Torr)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二(2-甲基烯丙基)丙二酸二乙酯 在 吡啶 、 氢氧化钾 、 草酰氯 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 生成 2,2-Bis-(2-methyl-allyl)-N,N'-diphenyl-malonamide
  参考文献：
  名称：

  Bien,S.; Ovadia,D., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1974, p. 333 - 336

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-methyl-allyl)-malonic acid diethyl ester 在 sodium ethanolate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以72%的产率得到2,2-二(2-甲基烯丙基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Effects of Olefin Substitution on the Ring-Closing Metathesis of Dienes

  摘要：

  Ruthenium alkylidene 1 and molybdenum alkylidene 2 have been utilized in the ring-closing metathesis (RCM) of dienes containing gem-disubstituted olefins to yield td-and tetrasubstituted cyclic olefins. Dienes with sterically demanding and/or electron-withdrawing substituents such as Ph, CO2Me, and Bu-t were cyclized successfully with 2, but did not cyclize with 1. Tetrasubstituted cyclic olefins could be formed with 2, but not using alkylidene-1. Dienes with allylic functional groups yielded functionalized cyclic olefins when treated with 1.

  DOI：

  10.1021/jo970877p

文献信息

• [EN] GROUP 8 TRANSITION METAL CATALYSTS AND METHOD FOR MAKING SAME AND PROCESS FOR USE OF SAME IN METATHESIS REACTION<br/>[FR] CATALYSEURS À BASE DE MÉTAUX DE TRANSITION DU GROUPE 8 AINSI QUE LEURS PROCÉDÉS DE FABRICATION ET LEURS PROCÉDÉS D'UTILISATION DANS LA RÉACTION DE MÉTATHÈSE
  申请人：GUANG MING INNOVATION COMPANY WUHAN

  公开号：WO2016000242A1

  公开（公告）日：2016-01-07

  Metal catalyst compounds are disclosed. The catalyst compound are represented by the formula (I-II and VII): wherein M is a Group 8 metal; X is an anionic ligand; L is a neutral two electron donor ligand; K 2(A-E) is a ditopic or multitopic ligand. Also disclosed is an easy applicable catalyst synthesis and the application in different olefin metathesis processes, e.g. Reaction Injection Molding (RIM), rotational molding, vacuum infusion, vacuum forming, process for conversion of fatty acids and fatty acid esters or mixtures thereof, in –olefins, dicarboxylic acids or dicarboxylic esters, etc.

  金属催化剂化合物已被披露。该催化剂化合物由以下式(I-II和VII)表示：其中M是8族金属；X是阴离子配体；L是中性的双电子给体配体；K 2(A-E)是二元或多元配体。还披露了一种易于应用的催化剂合成方法，以及在不同的烯烃转化反应中的应用，例如反应注塑成型（RIM）、旋转成型、真空浸渍、真空成型、脂肪酸和脂肪酸酯或其混合物转化过程中的应用，以及-烯烃、二羧酸或二羧酸酯等。
• The Influence of Phosphane Ligands on the Versatility of Ruthenium-Indenylidene Complexes in Metathesis
  作者：Julie Broggi、César A. Urbina-Blanco、Hervé Clavier、Anita Leitgeb、Christian Slugovc、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/chem.201000659

  日期：——

  study dealing with the effect of phosphane fine‐tuning in ruthenium–indenylidene catalysts was performed. Challenged to establish how the electronic properties of para‐substituted phosphane ligands translate into catalyst activity, the versatile behaviour of these new ruthenium–indenylidene complexes was investigated for a number of metathesis reactions.

  本研究的目的是开发易于获得且稳定的预催化剂，该催化剂可以轻松地由简单的起始原料大规模制备。基于这样的假设，即用具有不同供电子性质的膦取代经典PCy 3是提高催化活性的直接方法，进行了有关在钌-茚基催化剂中进行膦微调效果的方法研究。挑战在于确定对位取代的膦烷配体的电子性质如何转化为催化剂活性，并针对许多复分解反应研究了这些新型钌-茚基亚配合物的通用行为。
• Macrocycle Formation by Catalytic Intramolecular Cyclopropanation. A New General Methodology for the Synthesis of Macrolides
  作者：Michael P. Doyle、Chad S. Peterson、Marina N. Protopopova、Alan B. Marnett、Dann L. Parker,、Doina G. Ene、Vincent Lynch

  DOI：10.1021/ja971687z

  日期：1997.9.1

  Catalytic intramolecular cyclopropanation by diazoacetates onto a remote carbon−carbon double bond resulting in the formation of 9- to 20-membered ring lactones is reported. When competition exists between proximal allylic and remote olefinic cyclopropanation, macrocyclization is favored by catalysts of increasing electrophilicity: Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4, Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4, and Cu(acac)2. Terpene

  据报道，重氮乙酸酯催化分子内环丙烷化作用到远程碳-碳双键上，导致形成 9 至 20 元环内酯。当近端烯丙基和远端烯属环丙烷化之间存在竞争时，亲电性增加的催化剂有利于大环化：Rh2(pfb)4 > Rh2(OAc)4、Cu(MeCN)4PF6 > Rh(cap)4 和 Cu(acac)2 . 萜烯系统、顺式橙花酸重氮乙酸酯和相关结构、丙二酸酯衍生物以及具有 1,2-苯二甲醇、季戊四醇和顺式-2-丁烯-1,4-二醇接头的那些都经过环丙烷化作用到最远的碳碳双链上债券收益率良好。通常，仅观察到一种环丙烷非对映异构体，但是增加环尺寸允许大环化反应中的立体化学类似于它们的分子间环丙烷化对应物的立体化学。在一个系统中 (25) 大环加成伴随着叶立德形成/[2,3]-σ 重排，导致形成...
• Ruthenium Catalysts Supported by Amino-Substituted N-Heterocyclic Carbene Ligands for Olefin Metathesis of Challenging Substrates
  作者：Vincent César、Yin Zhang、Wioletta Kośnik、Adam Zieliński、Adam A. Rajkiewicz、Mirko Ruamps、Stéphanie Bastin、Noël Lugan、Guy Lavigne、Karol Grela

  DOI：10.1002/chem.201604934

  日期：2017.2.3

  well‐known IMes ligand by substituting the carbenic heterocycle with one and two dimethylamino groups, respectively, were employed for the synthesis of second‐generation Grubbs‐ and Grubbs–Hoveyda‐type ruthenium metathesis precatalysts. Whereas the stability of the complexes was found to depend on the degree of dimethylamino‐substitution and on the type of complex, the backbone‐substitution was shown to

  N-杂环卡宾（NHC）配体IMes和IMes通过分别用一个和两个二甲基氨基取代羧基杂环而从著名的IMes配体衍生而来，用于合成第二代Grubbs和Grubbs-Hoveyda型钌复分解前催化剂。尽管发现复合物的稳定性取决于二甲基氨基取代的程度和复合物的类型，但骨架取代显示出对它们在闭环复分解反应中的催化活性有积极影响，其作用更为明显。在第二代Grubbs型系列中。新的配合物已成功用于许多具有挑战性的烯烃复分解反应中，导致形成四取代的C = C双键和/或官能化的化合物。
• Olefin metathesis transformations in thermomorphic multicomponent solvent systems
  作者：Shilin Huang、Hallouma Bilel、Fethy Zagrouba、Naceur Hamdi、Christian Bruneau、Cédric Fischmeister

  DOI：10.1016/j.catcom.2014.09.009

  日期：2015.3

  in ruthenium catalyzed olefin metathesis transformations. Propylene carbonate was found a suitable solvent for the ruthenium catalyzed ring-closing and cross-metathesis transformations of a variety of substrates including renewable fatty esters. The potential of a TMS system consisting of propylene carbonate/ethyl acetate/cyclohexane was then evaluated in the cross-metathesis of the renewable methyl

  均相催化是现代化学的主要参与者，对清洁和可持续的化学过程的影响越来越大。然而，对于均相催化反应的许多工业应用，应保证催化剂的容易分离和回收。温度相关的多组分溶剂（TMS）系统已在钌催化的烯烃复分解转化中进行了评估。碳酸亚丙酯被发现是适用于多种底物（包括可再生脂肪酯）的钌催化的闭环和交叉复分解转化的溶剂。然后，在可再生的10-十一碳烯酸甲酯与丙烯酸甲酯和丙烯腈的交叉复分解反应中，评估了由碳酸亚丙酯/乙酸乙酯/环己烷组成的TMS系统的潜力。