2,2-二氯-1-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)乙酮 | 88773-69-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氯-1-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)乙酮
• 英文名称: 2,2-dichloro-1-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)ethanone
• 英文别名: 2,2-dichloro-1-(N-methyl-1H-2-pyrrolyl)ethanone；1-methylpyrrol-2-yl dichloromethyl ketone；2,2-Dichloro-1-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)ethan-1-one；2,2-dichloro-1-(1-methylpyrrol-2-yl)ethanone
• CAS: 88773-69-7
• 化学式: C₇H₇Cl₂NO
• 分子量: 192.045
• InChiKey: VLLDTNHDBABYFK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-66 °C
• 沸点：
  271.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氯-1-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)乙酮 、 1-(氯甲基)-4-硝基苯 在 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以0.120 g的产率得到2,2-dichloro-1-(1-methyl-1H-pyrrol-2-yl)-3-(4-nitrophenyl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  用RMgX还原2,2,2-三氯-1-芳酮：机理研究和取代的α，α-二氯酮的合成。

  摘要：

  在存在RMgX的情况下，2,2,2-三氯-1-芳酮类化合物的收率高，还原成相应的2,2-二氯-1-芳酮类化合物。基于捕获实验，提出了反应的单电子转移机理。描述了中间烯醇化物与一系列亲电试剂的反应，为取代的α，α-二氯-β-羟基酮和相关分子提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1039/c3cc39147g
• 作为产物：
  描述：

  2,2,2-三氯-1-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)-乙酮 在 苯基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以94%的产率得到2,2-二氯-1-(1-甲基-1H-吡咯-2-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  用RMgX还原2,2,2-三氯-1-芳酮：机理研究和取代的α，α-二氯酮的合成。

  摘要：

  在存在RMgX的情况下，2,2,2-三氯-1-芳酮类化合物的收率高，还原成相应的2,2-二氯-1-芳酮类化合物。基于捕获实验，提出了反应的单电子转移机理。描述了中间烯醇化物与一系列亲电试剂的反应，为取代的α，α-二氯-β-羟基酮和相关分子提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1039/c3cc39147g

文献信息

• Iodide as an Activating Agent for Acid Chlorides in Acylation Reactions
  作者：Russell J. Wakeham、James E. Taylor、Steven D. Bull、James A. Morris、Jonathan M. J. Williams

  DOI：10.1021/ol400035f

  日期：2013.2.1

  Acid chlorides can be activated using a simple iodide source to undergo nucleophilic attack from a variety of relatively weak nucleophiles. These include Friedel–Crafts acylation of N-methylpyrroles, N-acylation of sulfonamides, and acylation reactions of hindered phenol derivatives. The reaction is believed to proceed through a transient acid iodide intermediate.

  可以使用简单的碘源活化酰氯，使其受到各种相对较弱的亲核试剂的亲核攻击。其中包括N-甲基吡咯的Friedel-Crafts酰化，磺酰胺的N-酰化以及受阻酚衍生物的酰化反应。据信该反应通过过渡性碘酸中间体进行。
• Friedel−Crafts Acylation of Pyrroles and Indoles using 1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN) as a Nucleophilic Catalyst
  作者：James E. Taylor、Matthew D. Jones、Jonathan M. J. Williams、Steven D. Bull

  DOI：10.1021/ol1025348

  日期：2010.12.17

  1,5-Diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN) has been shown to be an effective catalyst for the regioselective Friedel−Crafts C-acylation of pyrroles and indoles in high yields. A detailed mechanistic study implies that DBN is acting as a nucleophilic organocatalyst, with the X-ray crystal structure of a key N-acyl-amidine intermediate having been determined for the first time.

  1,5-二氮杂双环[4.3.0] non-5-ene（DBN）已被证明是一种高产率的吡咯和吲哚的区域选择性Friedel-Crafts C-酰化反应的有效催化剂。详细的机理研究表明，DBN充当亲核有机催化剂，首次确定了关键的N-酰基-idine中间体的X射线晶体结构。
• Grignard-mediated reduction of 2,2,2-trichloro-1-arylethanones
  作者：Ali H. Essa、Reinner I. Lerrick、Eçe Çiftçi、Ross W. Harrington、Paul G. Waddell、William Clegg、Michael J. Hall

  DOI：10.1039/c5ob00541h

  日期：——

  lates and trapped with a range of electrophiles resulting in either reduction, reduction/aldol, reduction/Claisen condensation or reduction/aldol-Tishchenko products. In addition we demonstrate that 2,2-dichloro-1-arylethen-1-olates undergo counter-ion controlled Darzens condensations, which can be followed by a thermal rearrangement as a route to 1,3-diaryl-3-chloropropane-1,2-diones.

  可用RMgX将2,2,2-三氯-1-芳基-乙酮还原为相应的2,2-二氯-1-芳基-1-油酸酯，并用一系列亲电试剂捕集，导致还原，还原/羟醛，还原/ Claisen冷凝或还原/ Aldol-Tishchenko产品。此外，我们证明了2,2-二氯-1-芳基-1-油酸酯会经历抗衡离子控制的Darzens缩合反应，随后可以进行热重排，作为通往1,3-二芳基-3-氯丙烷-1的途径， 2-二酮。
• Spectroscopic and theoretical studies on some new pyrrol-2-yl-chloromethyl ketones
  作者：Alina T. Dubis、Małgorzata Domagała、Sławomir J. Grabowski

  DOI：10.1039/b9nj00507b

  日期：——

  A novel series of pyrrole-2-yl chloromethyl ketones were synthesized and studied by FT-IR, 1H, 13C NMR spectroscopy and DFT calculations at the B3LYP/6-311++G(d,p) level of approximation. Two stable conformations were detected in solution: s-cis and s-trans forms where the CO group is located on the same side or the opposite side of N–H group, respectively. The conformational stability of these molecules is governed mainly by intermolecular hydrogen bonding interactions. The strength of hydrogen bonds was evaluated on the basis of 1H chemical shift and infrared red shift ΔνN–H of the stretching vibration of N–H proton donating bonds. The quantum theory of ‘atoms in molecules’ as well as the natural bond orbital method were applied to characterize hydrogen bonding interactions.

  合成了一系列新型吡咯-2-基氯甲基酮，并通过FT-IR、1H和13C NMR光谱以及DFT计算（在B3LYP/6-311++G(d,p)近似水平）进行了研究。在溶液中检测到两种稳定构象：s-cis和s-trans形式，其中CO基团分别位于N–H基团的同侧或对侧。这些分子的构象稳定性主要由分子间氢键相互作用所主导。氢键的强度是基于1H化学位移和N–H质子供体键的伸缩振动红外红移ΔνN–H进行评估的。采用“分子中的原子”量子理论以及自然键轨道方法来表征氢键相互作用。
• Reduction of 2,2,2-trichloro-1-arylethanones by RMgX: mechanistic investigation and the synthesis of substituted α,α-dichloroketones
  作者：Ali H. Essa、Reinner I. Lerrick、Floriana Tuna、Ross W. Harrington、William Clegg、Michael J. Hall

  DOI：10.1039/c3cc39147g

  日期：——

  2-Trichloro-1-arylethanones undergo high yielding reductions to the corresponding 2,2-dichloro-1-arylethanones in the presence of RMgX. A single electron transfer mechanism for the reaction is proposed based on trapping experiments. Reaction of the intermediate enolates with a range of electrophiles is described, providing a convenient route to substituted alpha,alpha-dichloro-beta-hydroxyketones and related

  在存在RMgX的情况下，2,2,2-三氯-1-芳酮类化合物的收率高，还原成相应的2,2-二氯-1-芳酮类化合物。基于捕获实验，提出了反应的单电子转移机理。描述了中间烯醇化物与一系列亲电试剂的反应，为取代的α，α-二氯-β-羟基酮和相关分子提供了便利的途径。