2,4,4-三甲基-3-氧代戊腈 | 29509-04-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,4,4-三甲基-3-氧代戊腈
• 中文别名: 2,4,4-三甲基-3-氧亚基戊腈
• 英文名称: 2,4,4-trimethyl-3-oxopentanenitrile
• 英文别名: 3-Keto-2,4,4-trimethylpentanitril；2-Cyano-4,4-dimethyl-3-pentanon；2,4,4-trimethyl-3-oxovaleronitrile
• CAS: 29509-04-4
• 化学式: C₈H₁₃NO
• mdl: MFCD11105088
• 分子量: 139.197
• InChiKey: YZYCNKBQLMRDMT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  189.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.918±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  40.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,4-三甲基-3-氧代戊腈 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 3-hydroxy-2,4,4-trimethylvaleronitrile
  参考文献：
  名称：

  空间和极性效应在确定力顺-反-烯烃对的平衡位置中的影响

  摘要：

  一系列α,β-不饱和腈和酯在β-位被叔丁基或异丙基取代，在另一个β-位被甲氧基、硫代乙氧基二甲氨基、氯和氢取代。从催化或热上实现的顺反平衡对异构体稳定性的评估支持早期的观察结果，即空间和极性因素保持β-甲氧基转为腈或甲氧基的强烈趋势，即使与叔丁基相反团体。通过用异丙基或叔丁基代替 β-甲基，可以克服在 β-氯巴豆酸甲酯中氯基团优先与碳甲氧基基团反式的趋势。

  DOI：

  10.1139/v70-349
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙酸甲酯 、 丙腈 在 溴苯 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以55%的产率得到2,4,4-三甲基-3-氧代戊腈
  参考文献：
  名称：

  Aryl halides as convenient precursors of electrogenerated bases. Efficient syntheses of β-oxo nitriles or esters by coupling active-hydrogen groups with esters

  摘要：

  在装有牺牲阳极和沉积了镉的镍阴极的未分割电池中，芳香卤化物的电还原提供了强碱，从而能够通过活性氢化合物与酯的耦合，实现β-氧代腈或β-氧代酯的有效合成。

  DOI：

  10.1039/c39920000050

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Regioselective Reactions of Nitriles and 1,3-Dicarbonyl Compounds with Terminal Alkynes¹
  作者：Shun-Ichi Murahashi、Takeshi Naota、Yoshinori Nakano

  DOI：10.1055/s-0029-1218373

  日期：2009.12

  RuH 2 (PPh 3 ) 4 -catalyzed reaction of nitriles with terminal alkynes proceeds highly efficiently under neutral conditions to give the corresponding Michael adducts. Furthermore, 1,3-dicarbonyl compounds react with terminal alkynes at the α-position to afford the exo-methylene compounds with high regioselectivity under neutral conditions. The regioselectivity depends upon the change of substrates

  RuH 2 (PPh 3 ) 4 催化的腈与末端炔烃的反应在中性条件下高效进行，得到相应的迈克尔加合物。此外，1,3-二羰基化合物在α-位与末端炔烃反应，在中性条件下提供具有高区域选择性的外亚甲基化合物。区域选择性取决于底物的变化。提出了精确的机制。
• Process for the production of 3-oxonitriles
  申请人：Degussa Aktiengesellschaft

  公开号：US04716237A1

  公开（公告）日：1987-12-29

  3-oxonitriles are produced by reaction of carboxylic acid esters with carboxylic acid nitriles in the presence of 70 to 80% suspension of sodium hydride in white oil. The oxonitrile are intermediate products for the production of 3-oxocarboxylic acid amides or esters and pesticides.

  3-氧代腈是通过羧酸酯与羧酸腈在白油中含有70%至80%的氢化钠悬浮液的存在下反应而产生的。氧代腈是生产3-氧代羧酸酰胺或酯以及杀虫剂的中间产物。
• Enantioselective dearomative [3+2] annulation of 5-amino-isoxazoles with quinone monoimines
  作者：Hui Liu、Yingkun Yan、Jiayan Zhang、Min Liu、Shaobing Cheng、Zhouyu Wang、Xiaomei Zhang

  DOI：10.1039/d0cc05807f

  日期：——

  The first enantioselective dearomative [3+2] annulation of 5-amino-isoxazoles with quinone monoimines was realized using a chiral phosphoric acid as catalyst. Various novel (bridged) isoxazoline fused dihydrobenzofurans bearing two continuous quaternary stereocenters were achieved in moderate to good yields (up to 94%) with moderate to good enantioselectivities (up to 98% ee). The absolute configurations

  使用手性磷酸作为催化剂，实现了5-氨基-异恶唑与醌单亚胺的首次对映选择性脱芳香性[3 + 2]环化反应。具有中等至良好的对映选择性（高达98％ee）的中等至良好的产率（高达94％）获得了具有两个连续的季立式立体中心的各种新颖的（桥接的）异恶唑啉稠合的二氢苯并呋喃。通过X射线晶体结构分析确定了两种产物的绝对构型，并提出了合理的反应机理。
• Sc(OTf) ₃ ‐Catalyzed Dearomative [3+2] Annulation of 5‐Aminoisoxazoles with Quinone Imine Ketals or Quinone Monoacetals
  作者：Yingkun Yan、Min Li、Min Liu、Min Huang、Lianyi Cao、Wenzhe Li、Xiaomei Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.202200067

  日期：2022.5.13

  Dearomative [3+2] annulation of 5-amino-isoxazoles with quinone imine ketals (QIKs) and quinone monoacetals (QMAs) provided various indoline- or 2,3-dihydrobenzofuran-fused isoxazolines in moderate to good yields with excellent diastereoselectivities.

  5-氨基异恶唑与醌亚胺缩酮 (QIK) 和醌单缩醛 (QMA) 的脱芳构 [3+2] 环化反应提供了各种二氢吲哚或 2,3-二氢苯并呋喃稠合的异恶唑啉，产率中等至良好，具有优异的非对映选择性。
• Reactivity of 7-(2-dimethylaminovinyl)pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyrimidines: Synthesis of pyrazolo[1,5-<i>a</i>]pyrido[3,4-<i>e</i>]pyrimidine derivatives as potential benzodiazepine receptor ligands.<b>1</b>
  作者：Fabrizio Bruni、Silvia Selleri、Annarella Costanzo、Gabriella Guerrini、Maria Lucia Casilli

  DOI：10.1002/jhet.5570310516

  日期：1994.9

  of 7-methylpyrazolo[1,5-a]pyrimidines were reacted with dimethylformamide dimethylacetal to give the corresponding dimethylaminovinyl derivatives. These were reacted with ammonium acetate affording, through a ring closure, a number of 6-methylpyrazolo[1,5-a]pyrido[3,4-e]pyrimidines bearing various substituents on the pyrazole ring. The 6-acetyl-2-hydroxy-7-methylpyrazolo[1,5-a]pyrimidine was used as

  使一系列的7-甲基吡唑并[1，5- a ]嘧啶与二甲基甲酰胺二甲基乙缩醛反应，得到相应的二甲基氨基乙烯基衍生物。它们与乙酸铵反应，通过闭环反应，得到许多在吡唑环上带有各种取代基的6-甲基吡唑并[ 1,5- a ]吡啶基[3,4- e ]嘧啶。将6-乙酰基-2-羟基-7-甲基吡唑并[1，5- a ]嘧啶用作起始原料，以获得一些O-烷基衍生物。2-苄氧基-6-甲基吡唑并[ 1,5- a ]吡啶基[3,4- e ]嘧啶的催化转移氢化反应生成了2-羟基衍生物。