2,4,6-三硝基苯甲酸 | 129-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三硝基苯甲酸
• 中文别名: ,4,6-三硝基苯甲酸；对称三硝基苯甲酸；2,4,6-三硝苯甲酸；4,6-三硝基苯甲酸
• 英文名称: 2,4,6-trinitrobenzoic acid
• 英文别名: 2,4,6-trinitrophenylcarboxylic acid
• CAS: 129-66-8
• 化学式: C₇H₃N₃O₈
• mdl: MFCD00152938
• 分子量: 257.116
• InChiKey: KAQBNBSMMVTKRN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  232℃
• 沸点：
  436℃
• 密度：
  1.870
• 闪点：
  194℃
• 溶解度：
  易溶于水、乙醇、甲醇、乙醚、丙酮
• 物理描述：
  Trinitrobenzoic acid appears as a yellow crystalline solid high explosive. Easily ignited and burns vigorously when dry. Insoluble in water. Will burn when wet, although may be difficult to ignite. Produces toxic oxides of nitrogen during combustion. May explode under exposure to heat or fire. Primary hazard is blast of an instantaneous explosion, not flying projectiles or fragments.
• 颜色/状态：
  Orthorhombic or rhombohedral crystals from water
• 蒸汽压力：
  7.23X10-9 mm Hg at 25 °C (est)
• 分解：
  Sublimes with decomposition forming CO2 and trinitrobenzene.
• 解离常数：
  pKa = 0.65 at 25 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  175
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

ADMET

代谢

2,4,6-三硝基甲苯（TNT）在大鼠、小鼠、兔和狗体内的分布和代谢进行了研究，这些研究是在单次口服、皮肤或气管内给予14C-环标记化合物的剂量后进行的。TNT在所有物种中都被广泛代谢。偶尔检测到了三硝基苯甲酸。

The disposition and metabolism of 2,4,6-trinitrotoluene (TNT) was studied in rats, mice, rabbits, and dogs following oral, dermal or intratracheal admin of single doses of 14(C)-ring labeled compound. TNT was extensively metabolized in all species. Trinitrobenzoic acid was detected occasionally.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 副作用

Dermatotoxin - 皮肤烧伤。

Dermatotoxin - Skin burns.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

立即急救：确保已经进行了充分的中和。如果患者停止呼吸，请开始人工呼吸，最好使用需求阀复苏器、气囊面罩装置或口袋面罩，按训练进行操作。根据需要执行心肺复苏。立即用缓慢流动的水冲洗受污染的眼睛。不要催吐。如果患者发生呕吐，让患者向前倾或置于左侧卧位（如果可能的话，头部向下）以保持呼吸道通畅，防止误吸。保持患者安静，维持正常体温。寻求医疗帮助。/有机酸及相关化合物/

Immediate first aid: Ensure that adequate decontamination has been carried out. If patient is not breathing, start artificial respiration, preferably with a demand-valve resuscitator, bag-valve-mask device, or pocket mask, as trained. Perform CPR as necessary. Immediately flush contaminated eyes with gently flowing water. Do not induce vomiting. If vomiting occurs, lean patient forward or place on left side (head-down position, if possible) to maintain an open airway and prevent aspiration. Keep patient quiet and maintain normal body temperature. Obtain medical attention. /Organic acids and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。必要时进行抽吸。观察呼吸不足的迹象，并在必要时辅助呼吸。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿，并在必要时进行治疗……。监测休克，并在必要时进行治疗……。对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中，用0.9%的生理盐水（NS）连续冲洗每只眼睛……。不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能吞咽、有强烈的呕吐反射且不流口水，则用水冲洗口腔，并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。活性炭无效……。不要尝试中和，因为可能会发生放热反应。在去污染后，用干燥、无菌的敷料覆盖皮肤烧伤……。/有机酸及其相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist respirations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 mL/kg up to 200 mL of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Activated charcoal is not effective ... . Do not attempt to neutralize because of exothermic reaction. Cover skin burns with dry, sterile dressings after decontamination ... . /Organic acids and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于失去意识、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。在上呼吸道阻塞的第一个迹象出现时，可能需要早期插管。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿……。对于严重的支气管痉挛，考虑给予β受体激动剂，如沙丁胺醇……。监测心率和必要时治疗心律失常……。开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最小流量/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%生理盐水（NS）或乳酸钠林格氏液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常血容量时出现低血压，考虑使用血管加压药。注意观察液体过载的迹象……。使用丙美卡因盐酸协助眼部冲洗……。/有机酸及其相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Early intubation, at the first sign of upper airway obstruction, may be necessary. Positive-pressure ventilation techniques with a bag valve mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Consider administering a beta agonist such as albuterol for severe bronchospasm ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias as necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) or lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Organic acids and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验动物：急性暴露/给小白鼠腹腔注射间硝基苯甲酸、3,5-二硝基苯甲酸、2,4,6-三硝基苯甲酸和3,5-二硝基-4-甲基苯甲酸的剂量等于LD50时，它们的血液中高铁血红蛋白含量增加。在提到的酸引起的毒性反应中，戊糖磷酸途径脱氢酶的总活性、2,3-二磷酸甘油酸的含量均有所增加。急性中毒实际上并不改变抗氧化防护的关键酶的活性：超氧化物歧化酶、过氧化氢酶和谷胱甘肽过氧化物酶。

/LABORATORY ANIMALS: Acute Exposure/ Intraperitoneal administration of meta-nitrobenzoic, 3,5-dinitrobenzoic, 2,4,6-trinitrobenzoic and 3,5-dinitro-4-methylbenzoic acids to white mice in a dose equal to the LD50 induced an increase in the methemoglobin content in their blood. Total activity of dehydrogenases of the pentophosphate path, content of 2,3-diphosphoglycerate increase in response to the intoxication evoked by the mentioned acids. The acute intoxication does not practically change the activity of the key enzymes of antioxidant protection: superoxide-dismutase, catalase and glutathione peroxidase.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• 危险等级：
  1.1D
• 危险品标志：
  Xi
• 安全说明：
  S24/25,S26,S37/39
• 危险类别码：
  R36/37/38
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2916399090
• 危险类别：
  1.1
• 危险品运输编号：
  0215
• 储存条件：
  轻装轻放，存放在通风的库房中，并确保远离明火、高温、阳光以及氧化剂和碱类物质。

SDS

第一部分：化学品名称

化学品中文名称：	2，4，6-三硝基苯甲酸；对称三硝基苯甲酸(干的或含水<30%)
化学品英文名称：	2，4，6-Trinitrobenzoic acid；sym-Trinitrobenzoic acid
中文俗名或商品名：
Synonyms：
CAS No.：	129-66-8
分子式：	C 7 H 3 N 3 O 8
分子量：	257.13

第二部分：成分/组成信息

纯化学品 混合物

化学品名称：2，4，6-三硝基苯甲酸；对称三硝基苯甲酸(干的或含水<30%)

有害物成分 含量 CAS No.

第三部分：危险性概述

危险性类别：	第1类爆炸品
侵入途径：	吸入 食入 经皮吸收
健康危害：	本品有毒。遇热分解放出氮氧化物烟雾。
环境危害：
燃爆危险：

第四部分：急救措施

皮肤接触：	用流动清水冲洗，就医。
眼睛接触：	拉开眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。
吸入：	脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入：	误服者，用水漱口。饮水及镁乳。就医。

第五部分：消防措施

危险特性：	遇明火、高热、摩擦、震动、撞击，有引起燃烧爆炸的危险。
有害燃烧产物：
灭火方法及灭火剂：	水、雾状水。禁止用砂土压盖。
消防员的个体防护：
禁止使用的灭火剂：
闪点(℃)：
自燃温度(℃)：
爆炸下限[%(V/V)]：
爆炸上限[%(V/V)]：
最小点火能(mJ)：
爆燃点：
爆速：
最大燃爆压力(MPa)：
建规火险分级：

第六部分：泄漏应急处理

应急处理：

隔离泄漏污染区，周围设警告标志，切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具，穿一般消防防护服。冷却，防止震动、撞击和摩擦，使用不产生火花的工具小心扫起，收集于塑料桶内，运至空旷地方引爆。如大量泄漏，收集回收或无害处理后废弃。

第七部分：操作处置与储存

操作注意事项：
储存注意事项：

第八部分：接触控制/个体防护

最高容许浓度：	中 国 MAC：未制订标准前苏联 MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准
监测方法：
工程控制：	生产过程密闭，加强通风。
呼吸系统防护：	作业工人应该佩戴防尘口罩。
眼睛防护：	戴化学安全防护眼镜。
身体防护：	穿防静电工作服。
手防护：	戴防护手套。
其他防护：	工作现场严禁吸烟。工作后，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

第九部分：理化特性

外观与性状：	黄色针状结晶。
pH：
熔点(℃)：	228．7
沸点(℃)：
相对密度(水=1)：
相对蒸气密度(空气=1)：
饱和蒸气压(kPa)：
燃烧热(kJ/mol)：	爆热／(kJ／kg)：4515
临界温度(℃)：	爆轰气体体积／(l／kg)：589
临界压力(MPa)：	撞击感度／(kg．m)：1．02生成热／(kJ／kg)：-1500
辛醇/水分配系数的对数值：
闪点(℃)：
引燃温度(℃)：
爆炸上限%(V/V)：
爆炸下限%(V/V)：
分子式：	C 7 H 3 N 3 O 8
分子量：	257.13
蒸发速率：
粘性：
溶解性：	微溶于水，溶于甲醇、乙醇、乙醚，微溶于苯。
主要用途：	用于制造炸药。

第十部分：稳定性和反应活性

稳定性：	在常温常压下 不稳定
禁配物：	强氧化剂、强碱、活性金属粉末、易燃或可燃物。
避免接触的条件：
聚合危害：	不能出现
分解产物：	一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

第十一部分：毒理学资料

急性毒性：
急性中毒：
慢性中毒：
亚急性和慢性毒性：
刺激性：
致敏性：
致突变性：
致畸性：
致癌性：

第十二部分：生态学资料

生态毒理毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
生物富集或生物积累性：

第十三部分：废弃处置

废弃物性质：
废弃处置方法：
废弃注意事项：

第十四部分：运输信息

危险货物编号：	11064
UN编号：	0215
包装标志：
包装类别：
包装方法：
运输注意事项：	储存于阴凉、干燥、通风良好的不燃库房。专仓专储。管理应按“五双”管理制度执行。按爆炸品配装表分类划区储运。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。应与碱类、氧化剂、易燃物、可燃物、金属粉末、起爆器材等分开
RETCS号：
IMDG规则页码：

第十五部分：法规信息

国内化学品安全管理法规：
国际化学品安全管理法规：

第十六部分：其他信息

参考文献：	1.周国泰，化学危险品安全技术全书，化学工业出版社，1997 2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编，化学品毒性法规环境数据手册，中国环境科学出版社.1992 3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998 4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间：	年月日
填表部门：
数据审核单位：
修改说明：
其他信息：	6
MSDS修改日期：	年月日

制备方法与用途

类别：爆炸物品
毒性分级：中毒
急性毒性：参考值，大鼠经口 LD50 为 820 毫克/千克
爆炸物危险特性：高热、震动、撞击或摩擦均可能引发爆炸
可燃性危险特性：燃烧时会产生有毒氮氧化物烟雾
储运特性：轻装轻放；库房应保持通风，远离明火、高温及阳光直射，并与氧化剂和碱分开存放
灭火剂：用水扑灭

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三硝基苯甲酸 在 potassium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 以70.7 %的产率得到1,3,5-三硝基苯
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三硝基苯在铜基催化剂上的流动加氢作为制备间苯三酚衍生物的有效方法

  摘要：

  报道了在非均相铜催化剂上通过 1,3,5-三硝基苯的流动氢化合成间苯三酚及其衍生物的环保安全合成方法。1,3,5-三硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯、2,4,6-三硝基二甲苯和2,4,6-三硝基均三甲苯在甲醇中在Cu-Al混合氧化物上的加氢反应。氢氧化物导致相应的三氨基苯的选择性形成，它们以硫酸复盐的形式从反应混合物中分离出来，并且在储存中是稳定的。随后在水溶液中水解以良好的产率 (75–82%) 得到间苯三酚衍生物。

  DOI：

  10.1055/a-1807-3188
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基甲苯 在 sodium dichromate 、 硫酸 作用下， 以51 %的产率得到2,4,6-三硝基苯甲酸
  参考文献：
  名称：

  1,3,5-三硝基苯在铜基催化剂上的流动加氢作为制备间苯三酚衍生物的有效方法

  摘要：

  报道了在非均相铜催化剂上通过 1,3,5-三硝基苯的流动氢化合成间苯三酚及其衍生物的环保安全合成方法。1,3,5-三硝基苯、2,4,6-三硝基甲苯、2,4,6-三硝基二甲苯和2,4,6-三硝基均三甲苯在甲醇中在Cu-Al混合氧化物上的加氢反应。氢氧化物导致相应的三氨基苯的选择性形成，它们以硫酸复盐的形式从反应混合物中分离出来，并且在储存中是稳定的。随后在水溶液中水解以良好的产率 (75–82%) 得到间苯三酚衍生物。

  DOI：

  10.1055/a-1807-3188
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 、 异丁烯 在 2,4,6-三硝基苯甲酸 作用下， 生成 1-(tert-butoxy)-4-(tert-butyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  US2477091

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Method for Estimating S_N1 Rate Constants: Solvolytic Reactivity of Benzoates
  作者：Mirela Matić、Bernard Denegri、Olga Kronja

  DOI：10.1021/jo3013308

  日期：2012.10.19

  pentafluorobenzoate (PFB) and 2,4,6-trifluorobenzoate (TFB) leaving groups have been derived from the solvolysis rate constants of X,Y-substituted benzhydryl PFBs and TFBs measured in a series of aqueous solvents, by applying the LFER equation: log k = sf(Ef + Nf). The heterolysis rate constants of dianisylmethyl PFB and TFB, and those determined for 10 more dianisylmethyl benzoates in aqueous ethanol,

  五氟苯甲酸酯（PFB）和2,4,6-三氟苯甲酸酯（TFB）离开基团的核官能度是通过应用LFER方程从在一系列水性溶剂中测量的X，Y取代的苯甲基PFB和TFB的溶剂分解速率常数得出的：log k = s f（E f + N f）。二苯胺基甲基PFB和TFB的杂解速率常数，以及在乙醇水溶液中另外10种苯甲酰甲基苯甲酸酯的杂化速率常数，构成了一组参考苯甲酸酯，其实验ΔG with与ΔH correlat相关。（通过PCM量子化学方法计算）模型环氧环的形成。由于具有极好的相关性（r = 0.997），因此已经建立了计算取代苯甲酸酯LG的核官能度的方法，最终提供了一种测定给定溶剂中任何苯甲酸酯的S N 1反应性的方法。使用Δ ģ ⧧ VSΔ ħ ⧧的相关性，并考虑小号˚F基于相似性，已在90％，80％和70％的乙醇水溶液中确定了约70种苯甲酸酯的核官能度参数。计算得出的取代苯甲酸酯离去基团的固有壁垒
• Preparation of aromatic and heteroaromatic carboxylic acids by catalytic ozonolysis
  申请人：——

  公开号：US20030216577A1

  公开（公告）日：2003-11-20

  A process for catalytically oxidizing alkylaromatic compounds of the formula (I) Ar—CH 2 —R where Ar is an optionally substituted, aromatic or heteroaromatic 5-membered or 6-membered ring or a ring system having up to 20 carbon atoms where Ar may optionally be fused to a C 1 -C 6 -alkyl group in which up to 2 carbon atoms may be replaced by a heteroatom, and R is hydrogen, phenyl, benzyl or heteroaryl, where the phenyl, benzyl or heteroaryl radicals may also be joined to Ar by a bridge, or R together with Ar forms an optionally substituted ring system which may contain one or more optionally substituted heteroatoms, to the corresponding aromatic or heteroaromatic carboxylic acids in a solvent with ozone in the presence of a transition metal catalyst and optionally in the presence of an acid at a temperature between −70° C. and 110° C. to the corresponding carboxylic acid.

  将式(I)中的烷基芳香化合物催化氧化为相应的芳香或杂芳羧酸的过程是在溶剂中，在存在过渡金属催化剂和可选地存在酸的情况下，利用臭氧将式(I)中的化合物氧化为相应的芳香或杂芳羧酸的过程。其中，式(I)中Ar为可选地取代的芳香或杂芳5-或6-成员环或具有多达20个碳原子的环系统，其中Ar可选地与一个C1-C6-烷基基团融合，其中最多有2个碳原子可被杂原子取代；R为氢、苯基、苄基或杂芳基，其中苯基、苄基或杂芳基基团也可以通过桥连接到Ar，或R与Ar一起形成一个可选地取代的环系统，该环系统可以含有一个或多个可选地取代的杂原子，反应温度在-70°C至110°C之间。
• Study on the synthesis of 2-fluoro-2,2-dinitroethyl esters as a potential melt cast matrix in explosive charges
  作者：Jinchao Ma、Hongwei Yang、Guangbin Cheng

  DOI：10.1039/c7nj02717f

  日期：——

  Polynitro energetic compounds with low melting points, high thermal stabilities, good detonation properties, and considerably mechanical insensitivities are reported; some of these compounds are promising potential replacements of TNT used in melt cast explosives.

  聚硝基能量化合物具有低熔点、高热稳定性、良好的爆轰性能和相当的机械不敏感性；其中一些化合物有望成为熔融铸造炸药中用于取代TNT的有前途的潜在替代品。
• Synthetic Utilization of Polynitroaromatic Compounds. 1. S-Derivatization of 1-Substituted 2,4,6-Trinitrobenzenes with Thiols
  作者：G. Zlotin、G. Kislitsin、V. Samet、A. Serebryakov、D. Konyushkin、V. V. Semenov、A. C. Buchanan III and、A. A. Gakh

  DOI：10.1021/jo000479d

  日期：2000.12.1

  Reactions of 1-R-2,4,6-trinitrobenenes (R = alkyl, protected aldehyde, aminocarbonyl, cyano groups, or isoxazole ring) with thiol salts were investigated. In most cases, these reactions gave a mixture of minor para and major ortho substitution products. Reactions of N,N-disubstituted 2,4,6-trinitrobenzamides with S-,O-, and N-nucleophiles afforded products of substitution of the p-nitro group exclusively

  研究了1-R-2,4,6-三硝基苯（R =烷基，受保护的醛，氨基羰基，氰基或异恶唑环）与硫醇盐的反应。在大多数情况下，这些反应产生少量的对位和主要的邻位取代产物。N，N-二取代的2,4,6-三硝基苯甲酰胺与S-，O-和N-亲核试剂的反应仅提供了对硝基取代的产物。发现1-氰基-2,4,6-三硝基苯具有最高的反应性和最低的选择性：所有三个硝基都可以使用过量的硫醇盐取代。2-R-4，6-二硝基苯甲酰胺在相似条件下无区域选择性，可生成对位和邻位异构体的1：1混合物。
• Synthetic Utilization of Polynitroaromatic Compounds. 6. Remarkable Regioselectivity in Nucleophilic Displacement of Aromatic Nitro Groups with Amines
  作者：Konstantine A. Kislyi、Alexander V. Samet、Yuri A. Strelenko、Victor V. Semenov

  DOI：10.1021/jo702532x

  日期：2008.3.1

  5,7-Dinitroquinazoline-4-ones undergo nucleophilic displacement of a nitro group with N-, S-, and O-nucleophiles. In contrast to previously studied dinitro-substituted benzoannulated five- and seven-membered heterocycles (where a high degree of selectivity was observed), these quinazolines mostly yield mixtures of regioisomeric substitution products. At the same time, primary and secondary amines react

  5,7-二硝基喹唑啉-4-酮通过N-，S-和O-亲核试剂进行硝基的亲核置换。与先前研究的二硝基取代的苯并环五元和七元杂环（观察到高度的选择性）相反，这些喹唑啉主要生成区域异构取代产物的混合物。同时，伯胺和仲胺选择性地反应以提供5-氨基喹唑啉酮（peri - substitution）。对于具有相邻的硝基和羰基的一些其他多硝基芳族化合物，观察到类似的效果。这种现象被归因于中间的稳定化围-σ-复杂通过分子内氢键Ñ + NH ... O C.

表征谱图