2,5-二苯基-2H-四唑 | 18039-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 中文名称: 2,5-二苯基-2H-四唑
• 英文名称: 2,5-diphenyl-2H-tetrazole
• 英文别名: 2,5-diphenyltetrazole
• CAS: 18039-45-7
• 化学式: C₁₃H₁₀N₄
• 分子量: 222.249
• InChiKey: OJPYZWGULWNRSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  101 °C
• 沸点：
  406.0±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二苯基-2H-四唑 反应 1.55h， 生成 C,N-Diphenylnitrilimine
  参考文献：
  名称：

  腈亚胺：基质分离、红外光谱、结构和碳二亚胺的重排

  摘要：

  腈亚胺的结构和反应性是持续争论的主题。几种腈亚胺是通过光化学或热能产生的，并通过红外光谱在低温下在 Ar 基质中进行研究（Ph-CNN-H 6、Ph-CNN-CH(3)17、Ph-CNN-SiMe(3)23、Ph-CNN -Ph 29、Ph(3)C-CNN-CPh(3)34 和硼酸-CNN-硼酸衍生物 39)。在 B3LYP/6-31G* 水平计算研究了取代基对腈亚胺结构和红外吸收的影响。根据计算的非谐振动光谱分析红外光谱，并且通常与计算的光谱非常一致。发现红外光谱可以准确地反映腈亚胺的结构。红外吸收高于 2200 cm(-1) 的腈亚胺基本上具有炔丙基结构，具有 CN 三键（通常为 PhCNNSiMe(3)23、PhCNNPh 29 和硼酸-CNN-硼酸 39）。红外吸收低于约的腈亚胺。2200 cm(-1) 更可能是等离子（例如，HCNNH 1、PhCNNH 6、HCNNPh 43、PhCNNCH(3)17

  DOI：

  10.1021/ja2118442
• 作为产物：
  描述：

  silver benzoate 在 碘 作用下， 以 四氯化碳 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2,5-二苯基-2H-四唑
  参考文献：
  名称：

  使用有机过氧化物/过酸酯，Bu4NI催化的，四唑的自由基诱导的区域选择性N-烷基化和芳基化。

  摘要：

  使用叔丁基过氧化氢（TBHP）作为甲基源，烷基二酰基过氧化物作为主要烷基源，烷基过酸酯作为仲和叔基，已经实现了Bu4NI催化的四唑的区域选择性N2-甲基化，N2-烷基化和N2-芳基化烷基来源和芳基二酰基过氧化物作为芳基化来源。这些反应在没有四唑的预官能化和没有任何金属催化剂的情况下进行。在此，过氧化物起到氧化剂以及烷基化或芳基化剂的双重作用。根据DFT计算，发现自旋密度，过渡态势垒（动力学控制）和产物的热力学稳定性（热力学控制）在N-烷基化过程中观察到的区域选择性中起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02875
• 作为试剂：
  描述：

  N-(4-甲氧基苯甲酰基)-2-(4-甲基苯基)甘氨酸 在 2,5-二苯基-2H-四唑 、 乙酸酐 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 (E)-4'-methoxy-4-methylstilbene
  参考文献：
  名称：

  Gelmi, Maria Luisa; Pocar, Donato; Riva, Raul, Heterocycles, 1992, vol. 34, # 2, p. 315 - 320

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Site specificity in cycloadditions of diphenylnitrile imine with 8-substituted-8-azaheptafulvenes and tricarbonyl (8-azaheptafulvene) iron complexes
  作者：R. Gandolfi、L. Toma

  DOI：10.1016/0040-4020(80)80045-7

  日期：1980.1

  mixture of two [8+4]-adducts in high yield. The mechanism of the reaction was investigated. The [8+4]-adducts underwent easily a reversible thermal 1,7-sigmatropic shift involving an sp3 nitrogen centre. Diphenylnitrile imine reacted also with tricarbonyl(8-azaheptafutvene)iron complexes lo give adducts to the CN double bond, the degradative oxidation of which with trimethylamine-N-oxide was investigated

  二苯基腈亚胺与8-取代的8-氮杂庚烯富烯的反应是位点和区域特异性的，并且以高收率产生两种[8 + 4]加合物的混合物。研究了反应机理。[8 + 4]加合物很容易经历一个涉及sp 3氮中心的可逆1,7-可逆热转变。二苯基腈亚胺也与三羰基（8-azaheptafutvene）铁配合物反应，生成CN双键的加合物，并研究了其被三甲胺-N-氧化物的氧化降解。在简单的扰动理论方法的基础上，简要讨论了环加成反应的特异性。
• Synthesis and reactions of 2-(alkylthio)-4,4-dimenthyl-1,3-thiazole-5(4H)-thiones
  作者：Junxing Shi、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.19940770721

  日期：1994.11.2

  Six 2-(alkylthio)-substituted 4,4-dimethyl-1,3-thiazole-5(4H)-thiones were synthesized according to a new method. The reactions of these compounds with allyl- and benzyllithium reagents, 1,3-dipoles, and dimethyl acetylenedicarboxylate proceeded in a similar manner to 2-alkyl-substituted analogues, while methyllithium reacted in a different way yielding trithio-orthoester derivatives.

  根据一种新方法合成了六个2-（烷硫基）取代的4,4-二甲基-1,3-噻唑-5（4 H）-硫酮。这些化合物与烯丙基-和苄基锂试剂，1,3-偶极和乙炔二甲酸二甲酯的反应以与2-烷基取代的类似物相似的方式进行，而甲基锂以不同的方式反应生成三硫代原酸酯衍生物。
• Sydnone Photochemistry: Direct Observation of Earl's Bicyclic Lactone Valence Isomers (Oxadiazabicyclo[2.1.0]pentanones), Formation of Carbodiimides, Reaction Mechanism, and Photochromism
  作者：Rakesh N. Veedu、David Kvaskoff、Curt Wentrup

  DOI：10.1071/ch13536

  日期：——

  diphenylnitrile imine PhCNNPh 26 as an intermediate (2340 cm–1). Neither bicyclic lactones nor carbodiimides have been observed previously in sydnone photochemistry. A general reaction mechanism for the formation of carbodiimides, nitrile imines, and photochromism is put forward.

  3-苯基- ，3-吡啶基，和3,4- diphenylsydnones的矩阵photolyses 16，19，和22分别通过基质隔离红外光谱研究。伯爵推测的中性，双环内酯价异构体-恶二氮杂双环[2.1.0]戊酮exo -17和exo -20-在前两种情况下均很明显，在exo -23情况下也很可能（ C = O分别在1881、1886和1874 cm –1处的红外吸收）。sydnones的有效光分解而碳化二亚胺RN = C = NR'（18，21，和24）和CO在这三个案例中均建立了2个。的苄腈的形成27和azacycloheptatetraene 29在diphenylsydnone的矩阵光解22指示diphenylnitrile亚胺PhCNNPh的26作为中间（2340厘米-1）。以前在亚砜光化学中既没有观察到双环内酯也没有碳二亚胺。提出了形成碳二亚胺，腈亚胺和光致变色反应的一般反应机理。
• Intramolecular 2H Group-Transfer (Dyotropic Rearrangements) in Alicyclic and Heterocyclic Bridged-Ring Systems11Preliminary comnunication: K. Mackenzie, G.J. Proctor and D.J. Woodnutt, Tetrahedron Letters 1984, 977.
  作者：K. Mackenzie、G. Proctor、D.J. Woodnutt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87804-2

  日期：——

  Examples of alicyclic frameworks containing a cyclohexa-1,3-diene ring as 2H donor held proximate to a variously-substituted acceptor Π-bond are compared for their reactivity in thermal 2H group-transfer reactions. Kinetic analysis reveals marked effects on rearrangement-rate as the acceptor Π-bond substieuents are varied. Attempted synthesis of exact structural analogues of these compounds but with

  比较了在2H基团热转移反应中它们的反应性，比较了脂环骨架的实例，该脂环骨架的例子是将环己-1,3-二烯环作为2H供体，其紧邻各种取代的受体Π键。动力学分析表明，随着受体-键取代基的变化，对重排率有显着影响。尝试合成这些化合物的确切结构类似物，但用2,3-二氮杂环己二烯组分代替环己二烯元素[通过3,6-二芳基-1,2：4,5-四嗪的（4 + 2）Π环加成反应生成二烯亲二烯体]通常使用[异狄氏剂型]来产生伴随2H基团转移的产物。将这些结果与具有相关的关键立体化学特征的五环2-吡唑啉衍生物的相似但通常较慢的2H基团转移重排进行了比较，这些衍生自1，异狄氏剂类型的偶极亲和性的3-二芳基硝化胺（4 + 2）Π加合物。在所研究的脂环族和杂环代表性体系中，受体-键的烷氧基和氯取代均会延迟2H基团的转移，这表明了其真正的周环行为。
• Application of Photoclick Chemistry for the Synthesis of Pyrazoles via 1,3-Dipolar Cycloaddition between Alkynes and Nitrilimines Generated In Situ
  作者：Richard Remy、Christian G. Bochet

  DOI：10.1002/ejoc.201701225

  日期：2018.1.23

  The photolysis of tetrazoles leads to the extrusion of dinitrogen and forms a reactive nitrile imine intermediate. The latter can then react in situ with alkynes in a [3+2] cycloaddition providing pyrazoles. Some reactivity trends were identified, such as a preference for electron‐poor alkynes. On the tetrazole part, there is a clear preference for either aromatic or conjugated substituents.

  四唑的光解导致二氮的挤出并形成反应性腈亚胺中间体。然后后者可以在[3 + 2]环加成反应中与炔烃原位反应，提供吡唑。确定了一些反应性趋势，例如偏爱电子贫乏的炔烃。在四唑部分，显然优选芳族或共轭取代基。

表征谱图