2,6-辛二烯 | 4974-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,6-辛二烯
• 英文名称: 2,6-octadiene
• 英文别名: 2,6-Octadien；Octa-2,6-diene
• CAS: 4974-27-0
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: LAGGTOBQMQHXON-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -76°C
• 沸点：
  126.55°C (estimate)
• 密度：
  0.7406
• LogP：
  3.804 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-辛二烯 生成 6,7-diiodo-oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  Charon, Annales de Chimie (Cachan, France), 1899, vol. <7>17, p. 255

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,7-辛二烯 在 [(2,6-iPrC6H3NC(Me)C(Me)N-2,6-iPrC6H3)Pd(CH3)(Cl)] 、 苯硅烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以86%的产率得到2,6-辛二烯
  参考文献：
  名称：

  破译钯 (II) 二亚胺催化剂的烯烃异构化-聚合悖论：发现烯烃异构化和活性聚合的同步和独立途径

  摘要：

  这项工作阐明了在使用钯 (Pd)(II)-二亚胺催化剂的 α-烯烃聚合中常见的长期无法解释的悖论，其中同时观察到 α-烯烃的异构化和活性聚合。通过对这些复合物的经典机械理解，这种行为通常被忽略并解释为实验错误。在此，我们对这一现象进行了全面的机理研究，支持 Pd(II)-二亚胺络合物存在一种新的机理途径。机理研究的第一部分为所提出的机理奠定了基础，其中发现中性 Pd(II)-二亚胺络合物对 α- 烯烃的烯烃异构化表现出中等至良好的催化活性，尽管已确定需要催化剂活化. 广泛的实验和计算研究揭示了二亚胺配体部分解离的可能性，这释放了一个配位点并实现了配位-插入。这一发现意义重大，因为钯中心两个反应性配位点的共存成为活化阳离子 Pd(II)-二亚胺络合物的有效提议。在第二部分中，我们检查并验证了使用阳离子 Pd(II)-二亚胺催化剂同时观察到的 α-烯烃异构化和活性聚合，该催化剂分别支持异构化和

  DOI：

  10.1021/jacs.3c01513

文献信息

• Alkene Isomerisation Catalysed by a Ruthenium PNN Pincer Complex
  作者：Sébastien Perdriau、Mu-Chieh Chang、Edwin Otten、Hero J. Heeres、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1002/chem.201403236

  日期：2014.11.17

  rearomatised alkoxide complex. In this complex, the hemilabile diethylamino side‐arm can dissociate, allowing alkene binding cis to the hydride, enabling insertion of the alkene into the metal–hydride bond, whereas in the parent complex only trans binding is possible. During this study, a new uncommon Ru0 coordination complex was also characterised. The scope of the alkene isomerisation reaction was examined

  基于脱芳香化的PNN配体（PNN：2-二叔丁基膦基甲基-6-二乙基氨基甲基吡啶）的[Ru（CO）H（PNN）]钳状复合物具有异构化烯烃的能力。配合物用醇活化后，异构化反应在温和条件下进行。可变温度（VT）NMR实验研究了醇在该机理中的作用，从而证实了第一步涉及形成重新定义的醇盐配合物这一假设。在这种络合物中，半不稳定的二乙氨基侧臂可以解离，从而使烯烃顺式结合到氢化物上，从而使烯烃可以插入金属氢化物键中，而在母体络合物中，只有反式绑定是可能的。在这项研究中，还表征了一种新的不常见的Ru 0配合物。检查了烯烃异构化反应的范围。
• Facile Pd(II)- and Ni(II)-Catalyzed Isomerization of Terminal Alkenes into 2-Alkenes
  作者：Hwan Jung Lim、Craig R. Smith、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo900180p

  日期：2009.6.19

  of [(allyl)PdCl]2 or [(allyl)NiBr]2, a triarylphosphine, and silver triflate at room temperature. The isomeric ratio (E:Z) depends on the alkenes, the E-isomer being the major one. The reaction is tolerant to a wide variety of functional groups including other reactive olefins. Unlike the more reactive Ir catalysts, monosubstituted alkenes give almost exclusively the 2-alkenes. Direct comparison to two

  通过用催化量的 [(烯丙基)PdCl] 2或 [(烯丙基)NiBr] 处理单取代和 2,2'-二取代末端烯烃，可以将其异构化为更稳定的内 ( Z )- 和 ( E )-烯烃2 、室温下的三芳基膦和三氟甲磺酸银。异构体比例 ( E : Z ) 取决于烯烃，其中E异构体是主要异构体。该反应可耐受多种官能团，包括其他反应性烯烃。与活性更高的 Ir 催化剂不同，单取代烯烃几乎只生成 2-烯烃。还描述了与该过程中两种最著名的催化剂[Ir(PCy 3 ) 3 ] + [BPh 4 ] -和格拉布第二代复分解催化剂}的直接比较。
• Chemistry of Dienyl Anions. I. Crystalline Dienyl Anions by Direct Reaction of Conjugated and Non-conjugated Dienes with Alkali Metals in the Presence of Et₃N
  作者：Hajime Yasuda、Yasuo Ohnuma、Michihide Yamauchi、Hisaya Tani、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/bcsj.52.2036

  日期：1979.7

  Series of acyclic and cyclic dienyl anions were prepared from both conjugated and non-conjugated dienes by direct metalation with alkali metals (Li, Na, K, Rb, and Cs) in tetrahydrofuran in the pre...

  通过与碱金属（Li、Na、K、Rb 和 Cs）在四氢呋喃中直接金属化，从共轭和非共轭二烯制备了一系列无环和环状二烯阴离子。
• New electrochemical synthesis of ketones from organic halides and carbon monoxide
  作者：Maïténa Oçafrain、Marguerite Devaud、Michel Troupel、Jacques Périchon

  DOI：10.1039/c39950002331

  日期：——

  The dissolution of a stainless steel anode provides catalytic nickel species which enable the efficient synthesis of ketones by electrolysis of organic halides in DMF in the presence of bipyridine and carbon monoxide.

  不锈钢阳极的解体提供了具有催化活性的镍物质，使得在二吡啶和一氧化碳的存在下，通过电解DMF中的有机卤化物能够高效合成酮类化合物。
• Electrosynthesis of symmetrical ketones from organic halides and carbon dioxide catalysed by 2,2′-bipyridine-nickel complexes
  作者：L. Garnier、Y. Rollin、J. Périchon

  DOI：10.1016/0022-328x(89)87056-1

  日期：1989.5

  reduction of a 2,2′-bipyridine-nickel complex, in the presence of carbon dioxide in N-methylpyrrolidone or dimethylformamide as solvent gives the corresponding nickel(0) complex associated with two molecules of CO. Oxidative addition of an alkyl halide to this complex, followed by an internal CO shift and reductive elimination, leads to the formation of a symmetrical ketone in high yield along with nickel(II)

  在二氧化碳在N-甲基吡咯烷酮或二甲基甲酰胺作为溶剂的存在下，对2,2'-联吡啶-镍配合物进行电化学还原，得到了与两个CO分子相关的相应的镍（0）配合物。烷基卤化物的氧化加成到此配合物上，然后发生内部CO转移和还原消除，导致与镍（II）一起以高收率形成对称的酮，而芳基或乙烯基卤化物则主要生成酰基衍生物。镍（0）物种进行了电化学再生，因此产生了有效的催化过程。讨论了这些反应的可能机理。

表征谱图