2-(2-乙炔苯氧基)四氢-2H-吡喃 | 125130-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-(2-乙炔苯氧基)四氢-2H-吡喃
• 英文名称: 2-(2-ethynylphenoxy)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: 2-(2-ethynylphenoxy)oxane
• CAS: 125130-98-5
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: CRBFDLCMFUQUEE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  326.0±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2932999099

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-乙炔苯氧基)四氢-2H-吡喃 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 水 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-[(4-methoxyphenyl)ethynyl]phenol
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Cyclization of o-Alkynylphenols with Allyl Carbonates. A Regioselective Synthesis of 2-Substituted-3-allylbenzo[b]furans

  摘要：

  通过钯催化的 O-烯丙基化/环化顺序，可从邻炔基酚 1 和烯丙基碳酸酯 2 制备 2-取代的-3-烯丙基苯并[b]呋喃 3。目前已开发出两种基本程序：一种是基于分离 O-烯丙基衍生物 4 并随后将其环化为 3 的分步法（程序 A），另一种是省略分离 4 的单锅反应（程序 B）。在电子丰富的立体位阻配体三（2,4,6-三甲氧基苯基）膦（ttmpp）存在下，4 的环化反应具有显著的区域选择性，几乎只生成苯并呋喃单元与取代程度较低的烯丙基末端结合的 3-烯丙基苯并呋喃。可以观察到碳-碳双键的一些立体化学损失。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1758
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯酚 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-(2-乙炔苯氧基)四氢-2H-吡喃
  参考文献：
  名称：

  1-Benzyl-4-phenyl-1H-1,2,3-triazoles improve the transcriptional functions of estrogen-related receptor γ and promote the browning of white adipose

  摘要：

  The estrogen-related receptor gamma (ERR gamma) is a potential molecular target for the development of small molecules to stimulate the adipose browning process, which may represent a novel attractive strategy to treat obesity related disorders. The receptor possesses a very small ligand binding cavity and therefore identification of small molecule ERR gamma modulators is a considerable challenge. We have successfully designed and synthesized a series of 1-benzyl-4-phenyl-1H-1,2,3-triazoles and demonstrated that they improve the transcriptional functions of ERR gamma, potently elevating both the mRNA levels and the protein levels of ERR gamma downstream targets. One of the most promising compounds, 4-(1-(4-iso-propylbenzyl)-1H-1,2,3-triazol-4-yl)benzene-1,2-diol (2e) was further shown to directly bind with the ERR gamma ligand binding domain (ERR gamma-LBD) in an isothermal calorimetric (ITC) assay and to thermally stabilize ERR gamma-LBD protein by increasing its melting temperature (T-m) as demonstrated by circular dichroism (CD) spectroscopy. Furthermore, 2e potently stimulates the adipocyte browning process and induces mitochondrial biogenesis both in vitro and in vivo, suggesting the considerable therapeutic potential of this compound for the treatment of obesity and related disorders. (C) 2015 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2015.03.082

文献信息

• Rhodium‐Catalyzed Cascade Synthesis of Benzofuranylmethylidene‐Benzoxasiloles: Elucidating Reaction Mechanism and Efficient Solid‐State Fluorescence
  作者：Tomoya Namba、Yoshihiro Hayashi、Susumu Kawauchi、Yu Shibata、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/chem.201800381

  日期：2018.5.17

  in the solution state (φF=69–87 %) by introduction of electron‐donating alkyl and phenyl groups on two phenoxy groups. In the powder state, 4‐methyl‐ and 4‐methoxy‐phenoxy derivatives exhibited efficient blue fluorescence (φF=52 % and 46 %, respectively). Especially, the 4‐methylphenoxy derivative was thermally stable, and exhibited strong narrow‐band fluorescence in the film state (blue, φF=95 %)

  通过阳离子铑（I）/双键配合物催化双（2-乙炔基苯酚）硅烷的级联环异构化反应，开发了一种新的合成途径，用于合成高荧光的苯并呋喃基甲叉基苯并三唑，涉及1,2-硅和1,3-碳（炔）的迁移氧环化。本发明的合成仅需三个步骤，从市售的二氯二异丙基硅烷开始，这明显短于我们先前的合成（八个步骤，由市售的氯二异丙基硅烷开始）。理论计算阐明了上述级联环异构化的机理。该反应是通过亚甲基铑的形成而不是通过直接的1,2-硅迁移而引发的，而是通过空前的逐步1形成的，5-硅迁移，然后由脱芳构的烯丙基铑配合物形成C-Si键形成环化。随后的1,3-碳（炔烃）迁移导致η3-烯基/炔丙基-铑络合物，然后通过与阳离子铑（I）络合物的π键（炔烃）活化进行氧环化，得到苯并呋喃基甲叉基苯并xasilole产物。这样获得的benzofuranylmethylidenebenzoxasiloles的结构-荧光特性的关系进行了调查，结果发
• Acid-Catalyzed Cyclization Reactions of Substituted Acetylenic Ketones: A new Approach for the Synthesis of 3-Halofurans, Flavones, and Styrylchromones
  作者：Daniel Obrecht

  DOI：10.1002/hlca.19890720305

  日期：1989.5.3

  Acetylenic acetals of type I(Scheme 1) and acetylenic ketones of type III(Scheme 1), 37 and 38(Scheme 7) are versatile synthetic precursors for the synthesis of various heterocycles by acid-catalyzed cyclization reactions. By this way, substituted 3-halofurans of type II and IV(Scheme 1) and flavones and styrylchromones (Scheme 7) can be synthesized in good-to-excellent yields. The high degree of regioselectivity

  I型乙缩醛（方案1）和III型乙炔酮（方案1），37和38 （方案7）是用于通过酸催化的环化反应合成各种杂环的通用合成前体。通过这种方式，可以以良好至优异的产率合成II和IV型取代的3-卤代呋喃（方案1）以及黄酮和苯乙烯基色酮（方案7）。3-卤代呋喃酮合成中的高度区域选择性（方案4）是HX（X = Cl，Br，I）的区域选择性β加成到乙炔醛和乙炔酮部分的结果。方案5中描述了一种可能的机制。由于3-氟呋喃很容易被金属化和取代，因此这种方法构成了高度取代的呋喃的新合成方法。
• Synthesis and applications to catalysis of novel cyclopentadienone iron tricarbonyl complexes
  作者：Alessandro Del Grosso、Alexander E. Chamberlain、Guy J. Clarkson、Martin Wills

  DOI：10.1039/c7dt03250a

  日期：——

  structures were prepared, in each case using the intramolecular cyclisation of a diyne as a key step. The complexes were generated as enantiomerically enriched through (i) asymmetric synthesis of a C2-symmetric diol following a reported protocol, (ii) resolution of enantiomerically-enriched diastereoisomers formed from a chiral alcohol and (iii) kinetic resolution of a racemic ketone-containing iron tricarbonyl

  制备了具有不同结构的一系列环戊二烯酮铁三羰基配合物，在每种情况下，均使用二炔的分子内环化作为关键步骤。根据报告的方案，通过（i）C 2对称二醇的不对称合成，（ii）由手性醇形成的对映异构体富集的非对映异构体的拆分，以及（iii）外消旋酮-酮的动力学拆分，以对映体富集的形式生成复合物含有三羰基铁络合物。该方法强调了可用于合成手性环戊二烯酮三羰基铁络合物的合成途径的多样性。尽管已证明该络合物可作为还原酮的有效催化剂，但醇产物的生成是在低ee（不超过约。35％），强调了使用这种类型的配合物进行不对称催化的挑战性。
• Synthesis of Alkynylmethylidene‐benzoxasiloles through a Rhodium‐Catalyzed Cycloisomerization Involving 1,2‐Silicon and 1,3‐Carbon Migration
  作者：Tomoya Namba、Susumu Kawauchi、Yu Shibata、Hiroshi Kanno、Ken Tanaka

  DOI：10.1002/anie.201612560

  日期：2017.3.6

  2‐(alkynylsilylethynyl)phenols, leading to alkynylmethylidene‐benzoxasiloles through concomitant silicon and carbon migration. This unprecedented cycloisomerization presumably proceeds via the formation of rhodium vinylidenes through 1,2‐silicon migration, followed by 1,3‐carbon (alkyne) migration via the formation of hypervalent silicon centers.

  结果表明，阳离子铑（I）/二苯醚配合物催化2-（炔基甲硅烷基乙炔基）酚的环异构化，通过伴随的硅和碳迁移导致炔基亚甲基-苯并二甲酚。这种空前的环异构化大概是通过1,2-硅迁移形成亚乙烯基铑，然后通过高价硅中心形成1,3-碳（炔）迁移而进行的。
• Rhodium-catalyzed Enantioselective Synthesis and Properties of Silicon-stereogenic Benzofuranylmethylidene-benzoxasiloles
  作者：Tomoya Namba、Yu Shibata、Haruki Sugiyama、Kota Teraoka、Hidehiro Uekusa、Ken Tanaka

  DOI：10.1246/cl.180214

  日期：2018.6.5

  The enantioselective synthesis of silicon-stereogenic benzofuranylmethylidene-benzoxasiloles was achieved with moderate enantioselectivity by the cationic rhodium(I)/(S)-BINAP complex-catalyzed desymmetrization of symmetrical bis(2-ethynylphenol)silanes, possessing the tert-butyl and methyl groups on the silicon atom. This reaction involves 1,2-silicon/1,3-carbon migrations and oxycyclization, and

  通过阳离子铑（I）/（S）-BINAP配合物催化对称双（2-乙炔基苯酚）硅烷去对称化，具有叔丁基和甲基基团，以中等对映选择性合成硅-立体异构苯并呋喃基亚甲基-苯并恶唑在硅原子上。该反应涉及1,2-硅/1,3-碳迁移和氧环化，1,2-硅迁移构建了立体硅中心。得到的苯并呋喃基亚甲基苯并恶唑在两个苯环上具有给电子的甲氧基、甲基和苯基在溶液状态下表现出良好的荧光量子产率，另一方面，在两个苯环上具有吸电子性的三氟甲基时表现出良好的荧光量子产率。固态荧光量子产率。