2-(2-甲基亚苄基)丙二酸二乙酯 | 6768-22-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(2-甲基亚苄基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-methoxybenzylidenemalonate
• 英文别名: diethyl 2-(2-methoxybenzylidene)malonate；Diethyl (2-methoxybenzylidene)malonate；diethyl o-methoxybenzylidenemalonate；(2-methoxy-benzylidene)-malonic acid diethyl ester；(2-Methoxy-benzyliden)-malonsaeure-diaethylester；2-Methoxy-benzalmalonsaeure-diaethylester；diethyl 2-[(2-methoxyphenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 6768-22-5
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• mdl: MFCD00524850
• 分子量: 278.305
• InChiKey: SVKFJFJTWYOZCB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  49.5-50.5 °C
• 沸点：
  207-209 °C(Press: 11 Torr)
• 密度：
  1.141±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 海关编码：
  2918990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-甲基亚苄基)丙二酸二乙酯 在 氢氧化钾 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 12.08h， 生成 2-(2-甲氧基亚苄基)丙二酸
  参考文献：
  名称：

  A one-pot synthesis of coumarins from dipotassium O-methoxybenzylidenemalonates

  摘要：

  o-Methoxybenzylidenemalonates 1, which are available from o-methoxybenzaldehydes and diethyl malonate, were hydrolysed to the dipotassium malonates 2. Treatment of the salts 2 with trifluoroacetic acid-trifluoroacetic anhydride gave the title coumarins by a demethylative ring-closure reaction in 60-80% yield.

  DOI：

  10.1039/p19910000219
• 作为产物：
  描述：

  邻甲氧基苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 苯甲酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以81%的产率得到2-(2-甲基亚苄基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Helical Molecules Based on 5,6,6a,7,8,12b-Hexahydrobenzo[c]phenanthrene-5,8-dione

  摘要：

  在纽曼 1-7 合成一些多环芳香烃的基础上，对合成路线进行了修改和发展，从而方便地制备出 11 种正式基于己二酮 (1) 的螺旋分子（方案 1）。与纽曼的工作不同的是，我们确定了 (1a-k) 中 C6a-C12b 的立体化学结构，并在某些情况下能够对其进行控制。我们还研究了在生成六环衍生物（1d, e）的反应中，六元环和七元环的竞争性形成。此外，我们还报告了在合成(1h)的过程中出现的一种不寻常的裂解（方案 2），由此产生了意想不到的副产物 4-甲氧基苯乙酮 (16)。

  DOI：

  10.1071/ch9951707

文献信息

• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• One-pot synthesis of 3,4-dihydropyridin-2-ones via tandem reaction of Blaise reactionintermediate and acrylic ester
  作者：Tuanjie Meng、Lantao Liu、Huiyi Jia、Lifeng Ren、Cuilan Feng、Xiaojuan Wang、Wenxian Zhao

  DOI：10.1002/aoc.3399

  日期：2016.1

  An efficient method for the synthesis 3,4‐dihydropyridin‐2‐ones has been developed via tandem one‐pot Michael‐type addition and cyclization of the Blaise reaction intermediate and acrylic ester. A series of readily available nitriles, bromoacetic esters and acrylic esters have been employed to examine the scope of substrates for this method. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.

  通过串联一锅Michael型加成反应以及Blaise反应中间体和丙烯酸酯的环化反应，已开发出一种有效的合成3,4-二氢吡啶-2-酮的方法。已经使用了一系列容易获得的腈，溴乙酸酯和丙烯酸酯来检查该方法的底物范围。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• An efficient hydrocyanation of α, β-unsaturated diesters with TMSCN catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Haokun Pan、Hua Li、Huijun Liu、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2019.1700377

  日期：2020.5.3

  Abstract A mild, efficient and highly regioselective addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to α,β-unsaturated diesters has been achieved by using MgI2 etherate as catalyst under solvent-free conditions. This protocol provides the corresponding β-cyano esters in high yields. Graphical Abstract

  摘要 以MgI2 醚合物为催化剂，在无溶剂条件下，实现了三甲基氰化硅烷(TMSCN) 温和、高效和高区域选择性加成到α,β-不饱和二酯的过程。该协议以高产率提供相应的 β-氰基酯。图形概要
• 4-Aryl or hetero-6-amino-3,4-dihydropyrid-2-one-3,5-dicarboxylic acid
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US03951990A1

  公开（公告）日：1976-04-20

  3,4-Dihydropyridones of the formula ##SPC1## Wherein R.sup.1 is hydrogen, straight or branched chain alkyl, or --COOR' wherein R' is a straight, branched or cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon or said hydrocarbon interrupted by 1 or 2 oxygen atoms; R.sup.2 is a straight, branched or cyclic, saturated or unsaturated hydrocarbon, aryl unsubstituted or substituted by 1 to 3 of the same or different substituents selected from the group consisting of alkyl, alkoxy, halogen, nitro, cyano, trifluoromethyl, carbalkoxy and SO.sub.n --alkyl wherein n is 0, 1 or 2, or naphthyl, quinolyl, isoquinolyl, pyridyl, pyrimidyl, thenyl, furyl or pyrryl unsubstituted or substituted by 1 or more substituents selected from the group consisting of alkyl, alkoxy and halogen; and R.sup.3 is a straight or branched chain hydrocarbon or said hydrocarbon interrupted by 1 or 2 oxygen atoms, are produced by reacting an .alpha.,.beta.-unsaturated carboxylic acid ester of the formula ##EQU1## wherein R is alkyl, alkenyl or alkynyl, and R.sup.1 and R.sup.2 are as above defined, with an amidine of the formula ##EQU2## wherein R.sup.3 is as above defined. These compounds are useful as coronary agents and as anti-hypertensive agents.

  公式为##SPC1##的3,4-二氢吡啶酮。其中R.sup.1是氢、直链或支链烷基，或--COOR'，其中R'是直链、支链或环状、饱和或不饱和碳氢化合物，或者是被1或2个氧原子打断的碳氢化合物；R.sup.2是直链、支链或环状、饱和或不饱和碳氢化合物，芳基未取代或被1到3个相同或不同的取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基、卤素、硝基、氰基、三氟甲基、羰基醇酸酯和SO.sub.n--烷基，其中n为0、1或2，或者是萘基、喹啉基、异喹啉基、吡啶基、嘧啶基、噻吩基、呋喃基或吡咯基未取代或被1个或多个取代基取代，所述取代基选自烷基、烷氧基和卤素；R.sup.3是直链或支链碳氢化合物，或者是被1或2个氧原子打断的碳氢化合物，通过反应公式为##EQU1##的α，β-不饱和羧酸酯，其中R为烷基、烯基或炔基，且R.sup.1和R.sup.2如上定义，与公式为##EQU2##的脲类化合物反应制得。这些化合物可用作冠状动脉药物和降压药物。
• Catalytic Enantioselective Conjugate Additions of (pin)B‐Substituted Allylcopper Compounds Generated in situ from Butadiene or Isoprene
  作者：Xiben Li、Fanke Meng、Sebastian Torker、Ying Shi、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1002/anie.201605001

  日期：2016.8.16

  combination of butadiene or isoprene (common feedstock), an enoate (prepared in one step) and B2(pin)2 (commercially available) are presented. These processes constitute an uncommon instance of conjugate addition of an allyl moiety and afford the desired products in up to 83 % yield and 98:2 enantiomeric ratio. Based on DFT calculations stereochemical models and rationale for the observed profiles in selectivity

  提出了将丁二烯或异戊二烯（普通原料），烯酸酯（一步制备）和B 2（pin）2（市售）结合起来的多组分催化对映选择性转化。这些方法构成了烯丙基部分共轭加成的罕见情况，并以高达83％的收率和98：2的对映体比例提供了所需的产物。基于DFT计算，提供了立体化学模型和观察到的选择性的理论依据。