2-(3-氯苄基)-4,4, 5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 | 517920-59-1

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼烷
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3-氯苄基)-4,4, 5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
• 中文别名: 2-[(3-氯苯基)甲基]-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环；2-(3-氯苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
• 英文名称: 2-(3-chlorobenzyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[(3-chlorophenyl)methyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 517920-59-1
• 化学式: C₁₃H₁₈BClO₂
• 分子量: 252.549
• InChiKey: HSRXSXFASWKTMZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.08±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.51
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-氯苄基)-4,4, 5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二酮 、 t-butyldiphenyl(cumyl)peroxide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 tert-butyl 3-(3-chlorobenzyl)azetidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  结合卤素原子转移 (XAT) 和铜催化用于烷基碘和有机硼的模块化 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联

  摘要：

  我们在这里报告了一种机制上不同的方法来实现烷基碘和芳基有机硼之间的 Suzuki-Miyaura 型交叉偶联。该过程需要铜催化剂，但与以前基于钯和镍系统的方法相比，它不使用金属来活化烷基亲电试剂。相反，该策略利用 α-氨基烷基自由基的卤素原子转移能力将仲烷基碘转化为相应的烷基自由基，然后与芳基、乙烯基、炔基、苄基和硼酸烯丙酯物质偶联。这些新颖的偶联反应具有简单的设置和条件（室温下 1 小时），并有助于获得制药行业所针对的特权基序。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12649
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯甲醛 在 水 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 2-(3-氯苄基)-4,4, 5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  醛和酮的无金属直接脱氧硼酰化

  摘要：

  通过脱氧硼酸化将醛和酮直接转化为烷基硼酸酯是一种未知但非常理想的转化。在此，我们提出了一种在温和条件下进行羰基脱氧硼酰化的一步法和无金属方法。可以耐受多种芳香醛和酮，并成功转化为相应的苄基硼酸酯。通过与脂肪醛和酮相同的脱氧歧管，它还可以简明合成 1,1,2-三（硼酸酯），这是目前缺乏有效合成方法的化合物家族。鉴于其简单性和多功能性，我们预计这种新颖的硼酸化方法可以在有机硼合成中显示出巨大的前景，并在学术和工业环境中激发更多的羰基脱氧转化。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03813

文献信息

• Alkylboronic Esters from Copper-Catalyzed Borylation of Primary and Secondary Alkyl Halides and Pseudohalides
  作者：Chu-Ting Yang、Zhen-Qi Zhang、Hazmi Tajuddin、Chen-Cheng Wu、Jun Liang、Jing-Hui Liu、Yao Fu、Maria Czyzewska、Patrick G. Steel、Todd B. Marder、Lei Liu

  DOI：10.1002/anie.201106299

  日期：2012.1.9

  unprecedented copper‐catalyzed cross‐coupling reaction of the title compounds with diboron reagents is described (see scheme; Ts=4‐toluenesulfonyl). This reaction can be used to prepare both primary and secondary alkylboronic esters having diverse structures and functional groups. The resulting products would be difficult to access by other means.

  易于获得：描述了标题化合物与乙硼试剂的前所未有的铜催化交叉偶联反应（参见方案； Ts = 4-甲苯磺酰基）。该反应可用于制备具有不同结构和官能团的伯烷基硼酸酯和仲烷基硼酸酯。生成的产品将很难通过其他方式访问。
• Palladium nanoparticle catalysis: borylation of aryl and benzyl halides and one-pot biaryl synthesis via sequential borylation-Suzuki–Miyaura coupling
  作者：Ansuman Bej、Dipankar Srimani、Amitabha Sarkar

  DOI：10.1039/c2gc16111g

  日期：——

  catalyze the reaction of bis(pinacolato)diboron with various aryl/benzyl halides to afford aryl/benzyl boronates in high yield. Arylboronates thus prepared, have been directly used in the Suzuki–Miyaura coupling reaction with different aryl halides and benzyl halides in a convenient one-pot, two-step solvent free green synthesis of unsymmetrical biaryls and diarylmethanes.

  钯纳米粒子 PEG中产生的催化剂催化 bis（pinacolato）diboron 与各种 芳基/卤代苄 负担 芳基硼酸苄基酯产率高。如此制备的芳基硼酸酯已直接用于Suzuki-Miyaura与不同的芳基卤化物和卤代苄 一锅两步 溶剂 不对称的游离绿色合成 联芳基 和 二芳基甲烷。
• Mild Cu-Catalyzed Oxidation of Benzylic Boronic Esters to Ketones
  作者：James D. Grayson、Benjamin M. Partridge

  DOI：10.1021/acscatal.9b00992

  日期：2019.5.3

  The oxidation of benzylic boronic esters directly to the ketone is reported. This mild Cu-catalyzed method uses an ambient atmosphere of air as the terminal oxidant and is notably chemoselective. Oxidation of the C–B bond occurs selectively, even in the presence of unprotected alcohols. Initial investigation suggests the reaction proceeds through an alkylboron to Cu transmetalation, peroxide formation

  据报道苄基硼酸酯直接氧化成酮。这种温和的Cu催化方法使用环境空气作为末端氧化剂，并且具有化学选择性。C-B键的氧化选择性发生，即使存在未保护的醇也是如此。初步研究表明，该反应通过烷基硼进行，以实现Cu的金属转移，过氧化物的形成和重排，从而生成羰基。
• 异喹啉酮类化合物及其应用
  申请人：四川科伦博泰生物医药股份有限公司

  公开号：CN108341777A

  公开（公告）日：2018-07-31

  本发明涉及一种异喹啉酮类化合物及其应用。具体来说，本发明涉及一种作为HIF脯氨酰羟化酶抑制剂的异喹啉酮类化合物及其药物组合物。而且，本发明还提供了上述异喹啉酮类化合物或其药物组合物在制备药物中的用途，所述药物用于预防或治疗与HIF相关或由HIF介导的疾病，例如贫血、缺血、局部缺血或缺氧等。
• High-Turnover Aromatic C–H Borylation Catalyzed by POCOP-Type Pincer Complexes of Iridium
  作者：Loren P. Press、Alex J. Kosanovich、Billy J. McCulloch、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/jacs.6b03656

  日期：2016.8.3

  presence of stoichiometric quantities of sacrificial olefin, which is hydrogenated to consume the H2 equivalents generated in the borylation of C-H bonds with HBpin. Smaller olefins such as ethylene or 1-hexene were more advantageous to catalysis than sterically encumbered tert-butylethylene (TBE). Olefin hydroboration is a competing side reaction. The synthesis and isolation of multiple complexes potentially

  已经证明了使用 Ir 的 POCOP 型钳形复合物对芳烃与 HBpin（pin = 频哪酸酯）的催化 CH 硼化，在某些情况下转换数超过 10 000。CH 活化的选择性基于空间偏好，并且在很大程度上反映了在其他 Ir 硼化催化剂中发现的选择性。(POCOP)Ir 系统中的催化取决于化学计量数量的牺牲烯烃的存在，该牺牲烯烃被氢化以消耗在 CH 键与 HBpin 的硼酸化中产生的 H2 等价物。较小的烯烃如乙烯或 1-己烯比空间阻碍的叔丁基乙烯 (TBE) 更有利于催化。烯烃硼氢化反应是一种竞争性副反应。可能与催化相关的多种复合物的合成和分离允许检查几个关键的基本反应。这些实验表明，催化中的 CH 活化步骤表面上涉及将芳族 CH 键氧化加成到三配位 (POCOP) Ir 物质上。烯烃对于获得这种 14 电子单价 Ir 中间体在机械上至关重要。此处 Ir(I) 处的 CH 活化与使用由中性双齿配体支持的最先进