2-(3-氯苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 | 1138077-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(3-氯苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
• 英文名称: 2-(1-(3-chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1-(3-Chlorophenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[1-(3-chlorophenyl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1138077-59-4
• 化学式: C₁₄H₂₀BClO₂
• 分子量: 266.576
• InChiKey: DLXPGTXKLIDKLJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-氯苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷 、 甲氧苯胺 在 吡啶 、 copper diacetate 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 16.0h， 以61%的产率得到(±)-N-[1-(3-chlorophenyl)ethyl]-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  二级和三级苄基硼酸酯的 Chan-Lam 胺化

  摘要：

  我们报告了苄基和烯丙基硼酸酯与伯和仲苯胺的 Chan-Lam 偶联反应，形成有价值的烷基胺产物。仲硼酸酯和叔硼酸酯均可用作偶联伙伴，苯胺的单烷基化选择性发生。这是过渡金属介导的叔烷基硼试剂转化的罕见例子。对反应机理的初步研究表明，从 B 到 Cu 的金属转移是通过单电子而不是双电子过程发生的。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00976
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙烯 、 频那醇硼烷 在 N-(2-(4,4-dimethyl-4,5-dihydrooxazol-2-yl)phenyl)picolinamide 、 三乙基硼氢化钠 、 iron(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以63%的产率得到2-(3-氯苄基)-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二噁硼烷
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯的铁催化，马尔可夫尼可夫选择性硼氢化

  摘要：

  据报道，使用可用的恶唑啉基苯基吡啶甲酸酰胺作为配体，对苯乙烯进行了高度马尔科夫尼科夫选择性铁催化的硼氢化反应，以提供最高> 50/1 b / l的支链硼氢化产物。该反应操作简单，可以以克为单位进行。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00227

文献信息

• Palladium-catalyzed regioselective hydroboration of aryl alkenes with B₂pin₂
  作者：Jiuzhong Huang、Wuxin Yan、Chaowei Tan、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1039/c7cc09432a

  日期：——

  A palladium(II)-catalyzed hydroboration of aryl alkenes with stable and easy-to-handle (pinacolato)diboron (B2pin2) under mild conditions has been developed. Acetic acid acted as the solvent and the hydrogen source, which has been identified by deuterium experiments. Notably, isomerization–hydroboration of allyl benzene derivatives was observed. As a result, a series of benzyl boronic esters were obtained

  在温和的条件下，已开发出钯（II）催化的具有稳定且易于处理的（频哪醇）二硼烷（B 2 pin 2）的芳基烯烃加氢硼化反应。乙酸充当了溶剂和氢源，这已通过氘实验确定。值得注意的是，观察到烯丙基苯衍生物的异构化-硼氢化。结果，以中等至优异的产率获得了一系列苄基硼酸酯，并且具有唯一的区域选择性。
• Highly Regio- and Enantioselective Copper-Catalyzed Hydroboration of Styrenes
  作者：Dongwan Noh、Heesung Chea、Junghwan Ju、Jaesook Yun

  DOI：10.1002/anie.200902015

  日期：2009.8.3

  An existing challenge is the development of efficient regioselective catalytic systems that are compatible with stable hydroboration reagents and can be rendered enantioselective by the use of nonracemic ligands. Copper(I) complexes with chelating phosphines catalyzed the regio‐ and enantioselective hydroboration of styrenes with pinacolborane (PinBH) at room temperature to afford the corresponding

  现有的挑战是开发与稳定的硼氢化试剂兼容并可以通过使用非外消旋配体使其对映选择性的有效的区域选择性催化体系。在室温下，具有螯合膦的铜（I）配合物催化了频哪醇硼烷（PinBH）对苯乙烯的区域和对映选择性硼氢化反应，从而提供了相应的支链硼酸酯（请参见示例）。
• Correction to Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00629

  日期：2020.10.26

  listed in Table 2 of the article and in eq 1 have the incorrect stereochemistry. The reactions of alkynes with HBpin give the linear E-olefin products, not the branched products as were shown. 1H NMR spectra clearly show two doublets with a large J (18 Hz) for the trans-hydrogens of the alkene product. A DEPT-135 spectrum also confirms that CH and not CH2 is present. Corrected eq 1, Table 2, TOC graphic

  引起我们注意的是，本文表2和式1中列出的某些产品具有不正确的立体化学。炔烃与HBpin的反应生成线性E-烯烃产物，而不是所示的支链产物。1 H NMR谱清楚地显示出烯烃产物的反式氢的两个双峰，具有大的J（18Hz）。DEPT-135光谱也证实CH而不是CH 2存在。显示了校正后的eq 1，表2，TOC图形。请注意，烯烃加成产物正确分配为支链，分别显示出甲基和甲烷基团的双峰和四重峰。所有产品的NMR光谱都包含在修订的《支持信息》中。我们感谢Jaesook Yun教授指出了这个错误，因为她的研究小组多年来一直致力于相关的铜硼化反应。（1）通过1 H NMR光谱与以2,4,6-三甲基苯甲醛作为内标物（IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基。催化剂的负载量为1.0摩尔％。通过19 F NMR光谱法以4-氟苯甲酸为内标物测定产率。痕量线性产物通过GC- MS（<1％）；未观察到1
• Markovnikov-Selective Hydroboration of Olefins Catalyzed by a Copper N-Heterocyclic Carbene Complex
  作者：Tarah A. DiBenedetto、Astrid M. Parsons、William D. Jones

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00394

  日期：2019.9.9

  The efficient and atom-economical hydroboration of alkenes and alkynes using an N-heterocyclic carbene (NHC) copper hydroxide catalyst has been developed. An equimolar combination of substrate and HBpin allows for the selective Markovnikov hydroboration of alkenes and alkynes. A variety of functional groups were tolerated in good to excellent yield. This system features a facile reaction setup, atom

  已经开发出使用N-杂环卡宾（NHC）氢氧化铜催化剂进行烯烃和炔烃的高效且原子经济的硼氢化反应。底物和HBpin的等摩尔组合可实现烯烃和炔烃的选择性马尔可夫尼科夫硼氢化反应。各种功能基团的耐受性均良好到极佳。该系统具有反应装置简便，原子经济，选择性高以及易于合成的铜-NHC催化剂的特点。
• DMAP-Accelerated Rhodium(I) Chloride Catalyzed Hydroboration of Vinylarenes
  作者：Kohei Endo、Takanori Shibata、Munenao Hirokami、Kazunari Takeuchi

  DOI：10.1055/s-0028-1087415

  日期：——

  Regioselective hydroboration of vinylarenes catalyzed by a Rh(I)-DPPB complex proceeded rapidly when DMAP was used as an additive. The catalyst loading could be reduced to 0.4 mol% Rh(I) to furnish the desired products in good to excellent yield with high regioselectivity.

  在DMAP作为添加剂的情况下，由Rh(I)-DPPB复合物催化的烯烃芳烃的区域选择性氢硼化反应迅速进行。催化剂的用量可以降低至0.4 mol% Rh(I)，从而在高区域选择性下以良好至优异的产率获得所需的产物。