4,4-Dimethoxy-3,5-diphenyl-4H-pyrazole | 135127-35-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 4,4-Dimethoxy-3,5-diphenyl-4H-pyrazole
• 英文别名: 4,4-Dimethoxy-3,5-diphenyl-4H-pyrazol；4,4-Dimethoxy-3,5-diphenylpyrazole
• CAS: 135127-35-4
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₂
• 分子量: 280.326
• InChiKey: FJISXAFDCPBGCO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  395.2±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4-Dimethoxy-3,5-diphenyl-4H-pyrazole 在 三氟乙酸 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 生成 endo-2,3-diaza-10,10-dimethoxy-1,4-diphenyltricyclo[5.2.1.5,9]dec-2-ene
  参考文献：
  名称：

  On the Electronic Character of Localized Singlet 2,2-Dimethoxycyclopentane-1,3-diyl Diradicals:  Substituent Effects on the Lifetime

  摘要：

  Photodenitrogenation of the diazenes 4 affords exclusively the housanes 5 through intramolecular cyclization of the spectrally detected and characterized singlet diradicals 3. The lifetime of singlet diradical 3, determined by transient absorption measurements, depends on the Y and Z substituents at the para position of the phenyl ring and has the following order: Y, Z = OMe, OMe > OMe, CN > CN, CN > OMe, H > Cl, Cl approximately CN, H approximately Me, Me > H, H. This unprecedented substituent effect reveals stabilization of the singlet 2,2-dimethoxycyclopentane-1,3-diyl diradicals 3 through radical, zwitterionic, pi-bonding, and hyperconjugative structures.

  DOI：

  10.1021/ja026301l
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethoxy-1,3-diphenyl-1,3-propanedione 在 一水合肼 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 4,4-Dimethoxy-3,5-diphenyl-4H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  1,2-二氮杂环戊烷-3,5-二基双自由基：电子结构和反应性

  摘要：

  局部单线态双自由基是键均裂的关键中间体。需要对活性物质进行彻底的研究，以阐明均裂键断裂和形成过程的机制。一般来说，单线态双自由基的寿命很短，因为自由基-自由基偶联反应很快。短暂的特性阻碍了对键均裂的深入研究。在这项研究中，鉴定了一系列新的长寿命单线态双自由基，即 1,2-二氮杂环戊烷-3,5-二基，并使用激光闪光光解 (LFP) 彻底研究了它们的电子结构和新型反应性、产品分析和计算研究。在亚微秒时间尺度上对单线态双自由基和相应的闭环化合物之间的热平衡（快速过程）进行了直接观察。溶剂和取代基对闭环反应和开环反应的平衡常数和速率常数的影响阐明了新型氮原子对局部单线态 1,3-二基双自由基的影响。两种类型的烷氧基迁移化合物 9 和 10 作为最终产物以高产率分离。用于形成烷氧基迁移产物（即 9 对 10）的交叉、自旋捕获和 LFP 实验揭示了独特的温度对两种烷氧基迁移产物的产物比率的影响。对温度

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12254

文献信息

• Frenzen, Gerlinde; Gerninghaus, Christian; Meyer-Dulheuer, Christiane, Liebigs Annalen, 1995, # 7, p. 1313 - 1318
  作者：Frenzen, Gerlinde、Gerninghaus, Christian、Meyer-Dulheuer, Christiane、Paulus, Erich F.、Seitz, Gunther

  DOI：——

  日期：——
• Nucleophile singulett-carbene in der inversen [4+]-cycloaddition: Eine neue isopyrazol-synthese
  作者：Andreas Kümmell、Gunther Seitz

  DOI：10.1016/0040-4039(91)85074-f

  日期：1991.6

  Dimethoxycarbene, generated from the norbornadienone ketal 6 or from triethyl orthoformate 12a can be trapped by various 1,2,4,5-tetrazines 1 to yield the corresponding isopyrazoles 10 in high yields via [4+1]-cycloaddition followed by [4+2]-cycloreversion. The less nucleophilic methoxy- or chlorophenylcarbenes react with the most activated tetrazine 1a only.
• Gerninghaus, Christian; Kuemmell, Andreas; Seitz, Gunther, Chemische Berichte, 1993, vol. 126, # 3, p. 733 - 738
  作者：Gerninghaus, Christian、Kuemmell, Andreas、Seitz, Gunther

  DOI：——

  日期：——
• An Extremely Long-Lived Singlet 4,4-Dimethoxy-3,5-diphenylpyrazolidine-3,5-diyl Derivative: A Notable Nitrogen-Atom Effect on Intra- and Intermolecular Reactivity
  作者：Manabu Abe、Emi Kubo、Koichi Nozaki、Takashi Matsuo、Takashi Hayashi

  DOI：10.1002/anie.200603287

  日期：2006.11.27
• 1,2-Diazacyclopentane-3,5-diyl Diradicals: Electronic Structure and Reactivity
  作者：Shohei Yoshidomi、Manabu Abe

  DOI：10.1021/jacs.8b12254

  日期：2019.3.6

  new series of long-lived singlet diradicals, viz., 1,2-diazacyclopentane-3,5-diyl, were identified, and their electronic structures and novel reactivities were thoroughly studied using laser-flash photolysis (LFP), product analysis, and computational studies. A direct observation of the thermal equilibration (fast process) between the singlet diradicals and the corresponding ring-closing compounds was

  局部单线态双自由基是键均裂的关键中间体。需要对活性物质进行彻底的研究，以阐明均裂键断裂和形成过程的机制。一般来说，单线态双自由基的寿命很短，因为自由基-自由基偶联反应很快。短暂的特性阻碍了对键均裂的深入研究。在这项研究中，鉴定了一系列新的长寿命单线态双自由基，即 1,2-二氮杂环戊烷-3,5-二基，并使用激光闪光光解 (LFP) 彻底研究了它们的电子结构和新型反应性、产品分析和计算研究。在亚微秒时间尺度上对单线态双自由基和相应的闭环化合物之间的热平衡（快速过程）进行了直接观察。溶剂和取代基对闭环反应和开环反应的平衡常数和速率常数的影响阐明了新型氮原子对局部单线态 1,3-二基双自由基的影响。两种类型的烷氧基迁移化合物 9 和 10 作为最终产物以高产率分离。用于形成烷氧基迁移产物（即 9 对 10）的交叉、自旋捕获和 LFP 实验揭示了独特的温度对两种烷氧基迁移产物的产物比率的影响。对温度