2-acetyl-2-bromocyclohexanone | 20504-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-acetyl-2-bromocyclohexanone
• 英文别名: 2-Bromo-2-acetylcyclohexan-1-one；2-acetyl-2-bromocyclohexan-1-one
• CAS: 20504-00-1
• 化学式: C₈H₁₁BrO₂
• 分子量: 219.078
• InChiKey: MLWQNADKVDGRBC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acetyl-2-bromocyclohexanone 在 sodium azide 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 以814 mg的产率得到2-acetyl-2-azidocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  铁催化的叔α-叠氮基酮的酰基迁移：酰胺和异喹诺酮类化合物的合成方法。

  摘要：

  本文报道，在较高的温度下，通过在DMF中用FeBr 2处理，可以将叔α-叠氮基苯基酮转化为酰胺。该反应通过从α-碳到氮原子的1，2-苯甲酰基迁移而伴随着氮分子的排出而进行。该方案适用于合成N-（环戊-1-烯-1-基）苯甲酰胺，N-（环己-1-烯-1-基）苯甲酰胺和N-苯甲酰基-α-甲基烯胺。异喹诺酮类的简便治疗方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00409
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基环己酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 反应 1.0h， 以98%的产率得到2-acetyl-2-bromocyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  在无溶剂条件下用N-卤代琥珀酰亚胺卤化酮

  摘要：

  在无溶剂反应条件下（SFRC），在各种温度（20-80°C）下，将N-卤代琥珀酰亚胺卤代数个芳基取代的酮，环酮，1,3-二酮和β-酮酰胺，而较少烯醇化的酮则需要存在酸催化剂（对甲苯磺酸，PTSA）。取代的苯乙酮的溴化反应遵循一级动力学v = k Br [酮]，并与酮-烯醇平衡常数具有以下相关性：log  k Br = 0.3p K E + C 1，少酚化的底物更具反应性；在速率确定步骤中产生的适度正电荷已通过Hammett相关性得到证实（ρ = -0.5）。另一方面，在环状酮中观察到相反的关系：log  k Br = -0.6p K E + C 2，表明具有较高烯醇化常数（K E）的底物具有较高的反应性。发现在SFRC溴化之前，溶剂（MeCN，MeOH）的性质在酮-NBS-PTSA混合物的预组织中起着重要作用。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.03.048

文献信息

• Halogenation of ketones with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions
  作者：Igor Pravst、Marko Zupan、Stojan Stavber

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.048

  日期：2008.5

  Several aryl substituted ketones, cyclic ketones, 1,3-diketones and a β-ketoamide were halogenated with N-halosuccinimides under solvent-free reaction conditions (SFRC) at various temperatures (20–80 °C), whereas less enolized ketones required the presence of an acid catalyst (p-toluenesulfonic acid, PTSA). Bromination of substituted acetophenones obeys first order kinetics v=kBr[ketone] and the following

  在无溶剂反应条件下（SFRC），在各种温度（20-80°C）下，将N-卤代琥珀酰亚胺卤代数个芳基取代的酮，环酮，1,3-二酮和β-酮酰胺，而较少烯醇化的酮则需要存在酸催化剂（对甲苯磺酸，PTSA）。取代的苯乙酮的溴化反应遵循一级动力学v = k Br [酮]，并与酮-烯醇平衡常数具有以下相关性：log  k Br = 0.3p K E + C 1，少酚化的底物更具反应性；在速率确定步骤中产生的适度正电荷已通过Hammett相关性得到证实（ρ = -0.5）。另一方面，在环状酮中观察到相反的关系：log  k Br = -0.6p K E + C 2，表明具有较高烯醇化常数（K E）的底物具有较高的反应性。发现在SFRC溴化之前，溶剂（MeCN，MeOH）的性质在酮-NBS-PTSA混合物的预组织中起着重要作用。
• Novel Metal- and Mineral-Acid–Free Synthesis of Organic Ammonium Tribromides and Application of Ethylenephenanthrolium Bistribromide for Bromination of Active Methylene Group of 1,3-Diketones and β-Ketoesters
  作者：Rupa Rani Dey、Bappi Paul、Siddhartha Sankar Dhar

  DOI：10.1080/00397911.2014.979509

  日期：2015.3.19

  mineral acid or metal catalyst/promoters. A variety of tribromides are synthesized in very good yields including a hitherto unknown reagent, 1,10-(ethane-1, 2-diyl)phenanthrolinediium bistribromide (EPDBT). EPDBT is investigated as brominating agent and found to be highly effective for selective bromination of active methylene groups of a variety of 1,3-diketones and β-ketoesters. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 描述了一种从相应的溴化物制备有机三溴化铵 (OATBs) 的新方法。季铵溴化物 (QABs) 和 N,N'-杂环二溴化物分别在 2 和 4 当量 KBr 存在下被间氯过苯甲酸 (MCPBA) 有效氧化为相应的单三溴化物和双溴化物。反应在水性介质中进行，不使用任何无机酸或金属催化剂/促进剂。多种三溴化物以非常好的收率合成，包括迄今为止未知的试剂，1,10-(乙烷-1, 2-二基)菲咯啉二溴化 (EPDBT)。EPDBT 被研究为溴化剂，发现它对于选择性溴化各种 1,3-二酮和 β-酮酯的活性亚甲基非常有效。图形概要
• Unified Strategy for Iodine(III)-Mediated Halogenation and Azidation of 1,3-Dicarbonyl Compounds
  作者：Marc J. Galligan、Ramulu Akula、Hasim Ibrahim

  DOI：10.1021/ol403504z

  日期：2014.1.17

  A mild and rapid (diacetoxyiodo)benzene-mediated formal electrophilic alpha-azidation of 1,3-dicarbonyl compounds using commercially available Bu4NN3 as the azide source is reported. The reaction conditions employed are based on optimization studies conducted on the analogous halogenations with Et4NX (X = Cl, Br, 1).
• Trihaloisocyanuric acids as convenient reagents for regioselective halogenation of β-dicarbonyl compounds
  作者：Gabriela F. Mendonça、Haryadylla C. Sindra、Leonardo S. de Almeida、Pierre M. Esteves、Marcio C.S. de Mattos

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.11.045

  日期：2009.1

  The reaction of beta-dicarbonyl compounds (beta-ketoesters and beta-diketones) with 0.34 mol equiv of trichloro and tribromoisocyanuric acids produced regioselectively the corresponding alpha-monohalo beta-dicarbonyl Compound. On the other hand, utilization of 0.68 mol equiv of the trihaloisocyanuric acid produced the alpha,alpha-dihalo beta-dicarbonyl compound. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Iron-Catalyzed Acyl Migration of Tertiary α-Azidyl Ketones: Synthetic Approach toward Enamides and Isoquinolones
  作者：Tonghao Yang、Xing Fan、Xiaopeng Zhao、Wei Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00409

  日期：2018.4.6

  transformed into enamides by treatment with FeBr2 at elevated temperature in DMF. The reaction proceeds via 1,2-benzoyl migration from α-carbon to the nitrogen atom, accompanied by expulsion of a nitrogen molecule. This protocol is suitable for the synthesis of N-(cyclopent-1-en-1-yl)benzamides, N-(cyclohex-1-en-1-yl)benzamides, and N-benzoyl-α-methyl enamines and provides a convenient approach toward isoquinolones

  本文报道，在较高的温度下，通过在DMF中用FeBr 2处理，可以将叔α-叠氮基苯基酮转化为酰胺。该反应通过从α-碳到氮原子的1，2-苯甲酰基迁移而伴随着氮分子的排出而进行。该方案适用于合成N-（环戊-1-烯-1-基）苯甲酰胺，N-（环己-1-烯-1-基）苯甲酰胺和N-苯甲酰基-α-甲基烯胺。异喹诺酮类的简便治疗方法。