3-chloro-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone | 119927-90-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-chloro-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone
• 英文别名: 3-Chloro-4,4-dimethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one
• CAS: 119927-90-1
• 化学式: C₈H₉ClO₃
• 分子量: 188.611
• InChiKey: AUOQXEYROYHLSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-chloro-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone 在 六氟异丙醇 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 2-bromo-2'',4,4'',5',6-pentamethoxy-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-ol
  参考文献：
  名称：

  氧化三苯和其他低聚物的有效合成：通过苯酚氧化-芳构化的顺序丙烯酸化反应

  摘要：

  一个接一个：从简单的酚类开始，可以使用涉及酚氧化/再芳构化和醌单缩醛中间体的顺次芳基化反应，以简明而实用的方式制备一系列氧化的三联苯化合物（参见方案）。许多三联苯产品可用于制备定义明确的低聚物，此外，还包含有价值的官能团，可以对其进行转化以进一步多样化。

  DOI：

  10.1002/chem.201202086
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯酚 在 碘苯二乙酸 作用下， 反应 1.53h， 生成 3-chloro-4,4-dimethoxy-2,5-cyclohexadienone
  参考文献：
  名称：

  由苯酚直接合成苯胺和亚硝基苯†

  摘要：

  已经使用ipso-氧化性芳族取代（i S O Ar）方法开发了一种从苯酚一锅合成苯胺和亚硝基苯的方法。在温和且不含金属的条件下，可以以高收率获得产品。还研究了离去基团对通过混合的醌酮单缩酮进行的反应的影响，并建立了预测模型。

  DOI：

  10.1039/c6ob00073h

文献信息

• [EN] COMPOSITIONS AND METHODS FOR THE PREPARATION OF 4-OXY-2-CYCLOHEXENONE AND 6-OXY-2-CYCLOHEXENONE COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSITIONS ET PROCÉDÉS POUR LA PRÉPARATION DE COMPOSÉS 4-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE ET 6-OXY-2-CYCLOHEXÉNONE
  申请人：UNIV NAT TAIWAN

  公开号：WO2016011130A1

  公开（公告）日：2016-01-21

  The present invention relates to a new synthetic route to 4-oxy-2-cyclohexenone and 6-oxy-2- cyclohexenone compounds useful for treatment of cancers and/or diseases, and the intermediates thereto. Examples of these cyclohexenone compounds include, but not limited to, A. cinnamomea active medicinal substances such as antroquinonol, antroquinonol B, antroquinonol C, and antroquinonol D. The intermediates include the compounds of formulae (I), (II) and (III), and the cyclohexenone compounds have the structures of formulae (IV), (V), (VI) and (VII).

  本发明涉及一种用于治疗癌症和/或疾病的新的合成路线，用于制备4-氧基-2-环己烯酮和6-氧基-2-环己烯酮化合物，以及这些化合物的中间体。这些环己烯酮化合物的示例包括但不限于A.桂枝活性药物成分，如antroquinonol，antroquinonol B，antroquinonol C和antroquinonol D。这些中间体包括式(I)、(II)和(III)的化合物，环己烯酮化合物具有式(IV)、(V)、(VI)和(VII)的结构。
• Ph₃P-mediated highly selective C(α)–P coupling of quinone monoacetals with R₂P(O)H: convenient and practical synthesis of <i>ortho</i>-phosphinyl phenols
  作者：Ruwei Shen、Ming Zhang、Jing Xiao、Chao Dong、Li-Biao Han

  DOI：10.1039/c8gc02918k

  日期：——

  A highly selective Ph3P-mediated C(α)–P coupling reaction of quinone monoacetals with secondary phosphine oxides is developed to provide an effective method for the synthesis of a wide array of ortho-phosphinylphenols in good to excellent yields. This protocol can be adopted for scale-up synthesis directly from cheap and abundant phenols, and the products can be easily obtained in high yields by simple

  已开发出一种高选择性的Ph 3 P介导的醌单缩醛与仲氧化膦的C（α）-P偶联反应，为合成多种正膦基苯酚提供了一种有效的方法，收率好至极好。该方案可直接用于由廉价和丰富的苯酚进行大规模合成，并且无需使用有机萃取或色谱法即可通过简单的过滤轻松轻松地以高收率获得产物。
• A Variation of the Fischer Indolization Involving Condensation of Quinone Monoketals and Aliphatic Hydrazines
  作者：Jinzhu Zhang、Zhiwei Yin、Patrick Leonard、Jing Wu、Kate Sioson、Che Liu、Robert Lapo、Shengping Zheng

  DOI：10.1002/anie.201207533

  日期：2013.2.4

  new twist: A one‐pot nitrous acid free, diazonium‐free, and transition‐metal‐free variation of the Fischer indole synthesis has been developed. Condensation of quinone monoketals and aliphatic hydrazine hydrochlorides afforded indoles via intermediate alkylaryldiazenes. This method will complement the classical Fischer indole synthesis by providing indoles in two steps from widely available phenols

  一个新的转折：已开发出Fischer吲哚合成的一锅无亚硝酸，无重氮和无过渡金属的变体。醌单缩酮和脂族肼盐酸盐的缩合通过中间体烷基芳基二氮烯得​​到吲哚。该方法将在温和的条件下从两步制得的苯酚中分两步提供吲哚，从而补充了经典的Fischer吲哚合成方法。
• Synthesis of o-chlorophenols via an unexpected nucleophilic chlorination of quinone monoketals mediated by N,N′-dimethylhydrazine dihydrochloride
  作者：Zhiwei Yin、Jinzhu Zhang、Jing Wu、Riana Green、Sihan Li、Shengping Zheng

  DOI：10.1039/c4ob00391h

  日期：——

  An unexpected nucleophilic chlorination of a quinone monoketal while carrying out a pyrazolidine synthesis has led to a general preparation of multisubstituted phenols. The products are obtained in good to high yields under mild conditions. The bridged pyrazolidines that were the original targets are obtained in the presence of a protic solvent.

  在进行吡唑啉合成时，发生了一次意外的亲核氯化反应，导致了对醌单缩酮的多取代苯酚的一般制备。在温和条件下，产物以良好至高产率获得。在质子溶剂存在下，原本的桥连吡唑啉目标化合物也能得到。
• Synthesis of (+)-Antroquinonol and Analogues by Using Enantioselective Michael Reactions of Benzoquinone Monoketals
  作者：Che-Sheng Hsu、Jim-Min Fang

  DOI：10.1002/ejoc.201600542

  日期：2016.8

  to Taiwan. In this study, (+)-antroquinonol is synthesized from benzoquinone monoketals by using an enantioselective Michael reaction as the strategic step followed by an alkylation, reduction, hydrolysis of a ketal, and inversion of configuration sequence of reactions. Because the enantioselective Michael reaction to the electron-rich 2,3,4,4-tetramethoxycyclohexa-2,5-dien-1-one was problematic, the

  (+)-Antroquinonol 是一种抗癌剂，最早是从台湾土生土长的稀有蘑菇牛樟芝中分离出来的。在这项研究中，(+)-antroquinonol 是从苯醌单缩酮合成的，使用对映选择性迈克尔反应作为战略步骤，然后是烷基化、还原、缩酮水解和反应构型序列的反转。由于对富电子 2,3,4,4-四甲氧基环六-2,5-二烯-1-酮的对映选择性迈克尔反应存在问题，因此通过引入吸电子氯基团取代甲氧基取代基来促进反应C-2 位置。在最后一步用甲醇中的 K2CO3 处理后，然后氯取代基被甲氧基取代，同时在 C-6 处发生构型反转，在一锅操作中得到 (+)-蒽醌醇。通过从相应的苯醌单缩酮开始，这种模块化类型的合成方法也可以应用于包含 4-羟基环己-2-烯酮核心的其他蒽醌类似物的有效全合成。