1-(tert-butyl)cyclohexa-1,4-dinene | 94625-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-(tert-butyl)cyclohexa-1,4-dinene
• 英文别名: 1-tert-butylcyclohexa-1,4-diene；2-tert-butylcyclohexa-1,4-diene；1-t-butyl-1,4-cyclohexadiene；2,5-dihydro-t-butylbenzene；1-tert-butyl-cyclohexa-1,4-diene；1-tert-Butyl-cyclohexa-1,4-dien；1,4-Cyclohexadiene, 1-(1,1-dimethylethyl)-
• CAS: 94625-86-2
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 136.237
• InChiKey: DBIGUTNZWJEATL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  170.5±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.866±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl)cyclohexa-1,4-dinene 在 sodium perchlorate 、 甲基锂 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 叔丁基苯
  参考文献：
  名称：

  取代基对芳烃水合物在水溶液中脱水的影响

  摘要：

  速率常数已通过25°C的紫外分光光度法测定，用于酸催化的不同类型的单环芳烃水合物的脱水反应，包括在1、2或3位被取代的水合物。没有观察到一般的酸催化作用，并且获得了脱水对hydro浓度的伪一级反应速率常数的线性图。未取代的（8a），3取代的（8b，8c，8d，8e）和1取代的酸催化脱水的二级速率常数的Hammett图k H（M -1 s -1）苯水合物（14f和14h）与σ +值具有极好的相关性，并产生–6.5的大负ρ值。结果与确定速率的苯甲酸根离子形成一致，其中苯甲酸根与取代基发生直接的介晶相互作用，这大概是由于中间体中二烯和碳正离子中心的共面排列所允许的。2-取代的芳烃水合物（13f，13g，13h，13i）的数据点与Hammett图呈负相负，因为在相应的苯中间体中不可能与取代基进行直接的介晶相互作用。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.3174
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基苯 在 氨 、 sodium 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以15%的产率得到1-(tert-butyl)cyclohexa-1,4-dinene
  参考文献：
  名称：

  从细菌细胞色素P450催化氧化中直接观察到Oxepin

  摘要：

  细胞色素P450是可催化一系列氧化CH官能化反应（包括脂肪族和芳香族羟基化）的血红蛋白。这些转化在包括生物合成和异种生物降解在内的一系列生物学环境中都很重要。关于脂族羟基化的机理已经进行了许多工作，这暗示了氢原子的提取，但是假定芳族羟基化会以不同的方式进行。一种机制将芳烃氧化物（和/或其氧杂互变异构体）用作关键中间体。该中间体的确切分离仍然难以捉摸，目前，人们认为从迈森海默中间体直接形成酚是有利的。我们在这里报告P450 [P450 cam（CYP101A1）和P450 cin的鉴定（CYP176A1）]生成的氧化芳烃，是叔丁基苯的体外氧化产物。计算（CBS‐QB3）预测，在P450介导的转化中，氧化芳烃和oxepin的稳定性与其他暗示（但未检测到）的氧化芳烃/氧杂环丁烷相似，这表明氧化芳烃可能是P450催化的芳香族氧化的不稳定最终产物，即可以解释某些观察到的代谢物的来源。

  DOI：

  10.1002/chem.201600246

文献信息

• ¹⁸⁷Os NMR Study of (η⁶-Arene)osmium(II) Complexes:  Separation of Electronic and Steric Ligand Effects
  作者：Andrew G. Bell、Wiktor Koźmiński、Anthony Linden、Wolfgang von Philipsborn

  DOI：10.1021/om960053i

  日期：1996.7.9

  acceptor character of the phosphorus ligand, and a relationship between Os−P bond lengths and coupling constants was found. Osmium relaxation rates T1-1 and their B0 field dependence are reported for selected complexes. The crystal structures of four Os(p-cymene)Cl2L complexes (L = PMe3 (1), P(OMe)3 (6), PBz3 (13), and PPh3 (15)) have been determined.

  使用反向二维（31 P，187 Os） 1 H}和（1 H，187 Os）NMR光谱收集了37 Os（芳烃）X 2 L型配合物的Osmium-187 NMR数据。在Os（p- cymene ）X 2 PMe 3系列中，屏蔽作用按Cl
• Isotope effects and the distinction between synchronous, asynchronous, and stepwise Diels–Alder reactions
  作者：Daniel A. Singleton、Brian E. Schulmeier、Chao Hang、Allen A. Thomas、Shun-Wang Leung、Steven R. Merrigan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00354-4

  日期：2001.6

  variety of symmetrical or nearly symmetrical Diels–Alder reactions are studied by a combination of experimental isotope effects, theoretical calculations, and rate observations. Becke3LYP calculations predicted highly asynchronous transition structures for Diels–Alder reactions of bis(boryl)acetylenes, dialkyl acetylenedicarboxylates, triazolinediones, and dialkyl maleates. Rate observations and kinetic

  通过实验同位素效应，理论计算和速率观测的组合研究了各种对称或接近对称的Diels–Alder反应。Becke3LYP计算预测了双（硼基）乙炔，乙炔二羧酸二烷基酯，三唑啉二酮和马来酸二烷基酯的Diels-Alder反应的高度异步过渡结构。速率观测和动力学同位素效应与这些预测一致，尽管在某些情况下对计算结构的实验支持明显不明确。降冰片烯的Diels-Alder逆反应支持协同机制。总的来说，狄尔斯-阿尔德反应似乎只对同步过渡态有很小的偏见。
• 2-Trimethylsilylvinylboranes: highly reactive and selective diels-alder equivalents of 2-trimethylsilylvinyl alcohol and acetylene
  作者：Daniel A Singleton、Jose P Martinez

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80108-i

  日期：1991.12

  The readily available 2-trimethylsilylvinyl-9-BBN (1) is a highly reactive and selective dienophile. The Diels-Alder products are easily converted into trimethylsilylcyclohexenols and 1,4-cyclohexadienes.

  容易获得的2-三甲基甲硅烷基乙烯基-9-BBN（1）是高反应性和选择性的亲双烯体。Diels-Alder产品易于转化为三甲基甲硅烷基环己烯醇和1,4-环己二烯。
• Kinetics of the Metal-Ammonia-Alcohol Reductions of Benzene and Substituted Benzenes¹
  作者：A. P. Krapcho、A. A. Bothner

  DOI：10.1021/ja01523a042

  日期：1959.7
• Beger, J.; Thomas, B.; Vogel, T., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1991, vol. 333, # 3, p. 481 - 488
  作者：Beger, J.、Thomas, B.、Vogel, T.、Kirmse, K.、Lang, R.

  DOI：——

  日期：——