methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohexen-1-yl}acrylate | 131496-56-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohexen-1-yl}acrylate
• 英文别名: methyl (E)-3-{2-[(E)-2-methoxycarbonylethenyl]-1-cyclohexen-1-yl}acrylate；dimethyl cyclohex-1-ene-1,2-bis-(E)-acrylate；methyl (E)-3-[2-[(E)-3-methoxy-3-oxoprop-1-enyl]cyclohexen-1-yl]prop-2-enoate
• CAS: 131496-56-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: HOVGEOZUYPGIKP-FIFLTTCUSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.0±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohexen-1-yl}acrylate 以 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 以69%的产率得到methyl (1RS,8RS,9RS)-9-methoxy-12-oxatricyclo[7.2.1.0^1.6]dodeca-6,10-diene-8-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  甲氧基羰基取代的（E，Z，E）-1,3,5-己三烯的新光转化：易于获得环退火的8-氧杂双环[3.2.1] octa-2,6-diene衍生物。

  摘要：

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17

  DOI：

  10.1002/chem.200400238
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1-环己烯-1-甲醛 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 methyl (E)-3-{2-[(E)-2-(methoxycarbonyl)ethenyl]-1-cyclohexen-1-yl}acrylate
  参考文献：
  名称：

  1,2-二卤环烯烃的双重 Heck 反应和随后所得 (E, Z, E)-1,3,5-己三烯的 6π-电环化：一种新的形式 {2+2+2}-六元组装戒指

  摘要：

  1,6-二取代的 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯（4 和 5）是通过 1,2-二溴环戊烯 (1)、1,2-二溴环己烯 (2) 的邻位双重 Heck 偶联反应制备的)、1,2-二碘环戊烯 (8)、1,2-二碘环己烯 (9)、1-溴-2-三氟甲磺酰氧基环己-1-烯 (11) 或 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19)分别使用烯烃 3，例如甲基、叔丁基、薄荷基、8-苯基薄荷基丙烯酸酯、苯乙烯和烯基硅烷，以中等至大部分良好和非常好的产率 (20-92%)。烯基硅烷 3f-k 的偶联只能分别通过 1,2-二碘环烯烃 8 和 9 实现。在 1- 和 6- 位具有两个不同取代基的相应己三烯 5 是通过与来自 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19) 的不同烯烃的一系列偶联反应或通过 Wittig-Horner 制备的- 2-溴环己烯-1-甲醛 (24) 的埃蒙斯烯化和所得 (E

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1521::aid-ejoc1521>3.0.co;2-e

文献信息

• Domino 6π-Electrocyclization/Diels-Alder Reactions on 1,6-Disubstituted (E,Z,E)-1,3,5-Hexatrienes: Versatile Access to Highly Substituted Tri- and Tetracyclic Systems
  作者：Regina von Essen、Daniel Frank、Hans Wolf Sünnemann、Denis Vidović、Jörg Magull、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200500560

  日期：2005.11.4

  Diels-Alder reaction, when performed as a one-pot domino process, provided direct access to Diels-Alder products of intermediately formed 6pi-electrocyclization products, for example from the 1,3,5-hexatrienes 1a,b, 2a,b, 3b and TCNE to the corresponding tricyclic products 17a,b, 14a,b, 18b in moderate to good yields (27-80%) depending on the nature of the alkoxycarbonyl group. Such sequential reactions with

  （E，Z，E）-1,3,5-己三烯1a，2a，b和3b在加热到200-215摄氏度后的15-30分钟内经历6pi电环化。为了稳定，类似的环戊烯-和环庚烯-退火的衍生物7a和9b在后处理过程中很容易脱氢成相应的芳族化合物10a和12b。环己二烯衍生物8a，b用于与4-苯基-3H-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮（PTAD）和四氰基乙烯（TCNE）的热Diels-Alder反应中，得到预期的[4 + 2 ]环加合物13a和14a的收率很高（60％和78％）。最初形成的8a环加合物和乙酰二羧酸二甲酯（DMAD）进行随后的Diels-Alder逆反应，得到四氢萘11b（47％）。在高压（10 kbar）下，环加合物15a是在室温下形成的，可以44％的收率分离出来。TCNE和在高压下具有8a的N-苯基马来酰亚胺也导致了[4 + 2]环加合物14a和16a的高收率（60％和77％）。6pi电环化反应和
• Voigt, Katharina; Lansky, Annegret; Noltemeyer, Mathias, Liebigs Annalen, 1996, # 6, p. 899 - 911
  作者：Voigt, Katharina、Lansky, Annegret、Noltemeyer, Mathias、De Meijere, Armin

  DOI：——

  日期：——
• Versatile Synthesis of 11-Oxabicyclo[4.4.1]undeca-1,5-dienes by Selective Epoxidation of 1,6-Disubstituted (<i>E,Z</i><i>,</i><i>E</i>)-1,3,5-Hexatrienes and Subsequent Cope Rearrangement
  作者：Paultheo von Zezschwitz、Katharina Voigt、Annegret Lansky、Mathias Noltemeyer、Armin de Meijere

  DOI：10.1021/jo981496u

  日期：1999.5.1

  1,6-Disubstituted (E,Z,E)-1,3,5-hexatrienes (1a-c, 2a-e), obtained in good yields (43-81%) by 2-fold Heck couplings of 1,2-dibromocyclopentene and 1,2-dibromocyclohexene, respectively, with alkenes, can be oxidized regioselectively at the central double bond with various oxidants such as dimethyldioxirane (DMDO), m-CPBA, or trifluoroperacetic acid in moderate to good yields (45-87%). The resulting 1,2-dialkenylcyclohexene epoxides 4a-e undergo thermal Cope rearrangements to furnish 1,6-oxygen-bridged cyclodeca-1,5-dienes 8a-e, which are 2-fold anti-Bredt bridgehead alkenes. The structure of compound 8a was established by X-ray analysis. The corresponding 1,2dialkenylcyclopentene epoxides 3a-c give only 2,2-dialkenylcyclopentanones 9a,b by an acid-catalyzed 1,2-alkenyl shift (71-100% yield) or indan derivatives 12b,c (46-82%) resulting from elimination, 6 pi-electrocyclization, and aromatization.
• The Twofold Heck Reaction on 1,2-Dihalocycloalkenes and Subsequent 6π-Electrocyclization of the Resulting (E, Z, E)-1,3,5-Hexatrienes: A New Formal {2+2+2}-Assembly of Six-Membered Rings
  作者：Katharina Voigt、Paultheo von Zezschwitz、Keith Rosauer、Annegret Lansky、Amy Adams、Oliver Reiser、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1521::aid-ejoc1521>3.0.co;2-e

  日期：1998.8

  1,6-Disubstituted (E,Z,E)-1,3,5-hexatrienes (4 and 5) were prepared by vicinal twofold Heck coupling reactions from 1,2-dibromocyclopentene (1), 1,2-dibromocyclohexene (2), 1,2-diiodocyclopentene (8), 1,2-diiodocyclohexene (9), 1-bromo-2-trifluoromethanesulfonyloxycyclohex-1-ene (11), or 1-chloro-2-nonafluorobutanesulfonyloxycyclohex-1-ene (19) with alkenes 3, e. g. methyl, tert-butyl, menthyl, 8-phenylmenthyl

  1,6-二取代的 (E,Z,E)-1,3,5-己三烯（4 和 5）是通过 1,2-二溴环戊烯 (1)、1,2-二溴环己烯 (2) 的邻位双重 Heck 偶联反应制备的)、1,2-二碘环戊烯 (8)、1,2-二碘环己烯 (9)、1-溴-2-三氟甲磺酰氧基环己-1-烯 (11) 或 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19)分别使用烯烃 3，例如甲基、叔丁基、薄荷基、8-苯基薄荷基丙烯酸酯、苯乙烯和烯基硅烷，以中等至大部分良好和非常好的产率 (20-92%)。烯基硅烷 3f-k 的偶联只能分别通过 1,2-二碘环烯烃 8 和 9 实现。在 1- 和 6- 位具有两个不同取代基的相应己三烯 5 是通过与来自 1-氯-2-九氟丁烷磺酰氧基环己-1-烯 (19) 的不同烯烃的一系列偶联反应或通过 Wittig-Horner 制备的- 2-溴环己烯-1-甲醛 (24) 的埃蒙斯烯化和所得 (E
• A New Phototransformation of Methoxycarbonyl-Substituted (E,Z,E)-1,3,5-Hexatrienes: Easy Access to Ring-Annelated 8-Oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene Derivatives
  作者：Regina von Essen、Paultheo von Zezschwitz、Denis Vidović、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200400238

  日期：2004.9.6

  the oxabicyclo[3.2.1]octa-2,6-diene 17 b by a formal intramolecular hetero-Diels-Alder reaction was observed and 17 b could be isolated in up to 69 % yield. To explore the scope of this new photochemical reaction, the new ring-attached (E,Z,E)-hexatrienes 4 a, 5 a and 6 b were synthesized by twofold Heck reactions from 1,2-dibromocycloalkenes 1-3 (59-66 %). While irridiation of the cyclopentene-attached

  在尝试对先前报道的1,6-双甲氧基羰基或1,6-双三甲基甲硅烷基取代的环（E，Z，E）-1,3,5-己三烯4b，4c和5b进行光化学诱导的电环化时，在图5c中，获得原料和它们的非对映异构体的平衡混合物，相应的（E，Z，Z）-己三烯4b，4c和5b，5c。通过随后以良好的产率（77-83％）对（E，Z，Z）-己三烯4b和5b进行热6pi-电环化，形成了所需的反式-二取代的环-退火的环己二烯9b和10b。在相同条件下处理双甲硅烷基取代的己三烯（E，Z，E）-5 c或（E，Z，Z）-5 c时，确实发生了6pi电环化，但初级产物立即在很大程度上异构化，形成环己烷-退火的环己二烯10c-12c与脱氢产物13、14c的混合物。当将双甲氧基羰基取代的己三烯（E，Z，E）-5 b照射较长时间（4.5 h）时，氧杂环[3.2.1] octa-2,6-diene 17b逐渐形成。观察到正式的分子内异狄尔斯-阿尔德反应，可以分离出17