N-benzyloxycarbonyl-D-alanine methyl ester | 67799-99-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-benzyloxycarbonyl-D-alanine methyl ester
• 英文别名: methyl ((benzyloxy)carbonyl)-D-alaninate；N-benzyloxycarbonyl-(R)-alanine methyl ester；N-Alpha-carbobenzoxy-d-alanine methyl ester；methyl (2R)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoate
• CAS: 67799-99-9
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₄
• 分子量: 237.255
• InChiKey: OMDVFTVXPVXANK-SECBINFHSA-N

物化性质

• 熔点：
  47-48 °C
• 沸点：
  369.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.160±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyloxycarbonyl-D-alanine methyl ester 在 potassium tert-butylate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (R)-benzyl-[(2Z)-4-(1,3-dioxolan-2-yl)-1-methylbut-2-en-1-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (+)- and (−)-dihydropinidine by diastereoselective dimethylzinc promoted allylation of 2-methyltetrahydropyridine-N-oxide with an allylboronic ester

  摘要：

  The enantiomers of the naturally occurring alkaloid dihydropinidine 1, potential antifeedants against the pine weevil, Hylobius abietis, were prepared by diastereoselective, dimethylzinc mediated addition of pinacolyl 2-propenylboronate 14 to nitrones (R)- and (S)2-methyl tetrahydropyridine-N-oxide 3, prepared from D- and L-alanine, respectively. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2006.03.033
• 作为产物：
  描述：

  苄基-脱氢-丙氨酸甲酯 在 BF₄^(1-)*C₄₉H₅₄O₄P₂Rh⁽¹⁺⁾ 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.03 MPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 N-benzyloxycarbonyl-D-alanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  电子富集的亚磷酸酯衍生的手性铑配合物作为不对称加氢催化剂

  摘要：

  从对映体纯的Sharpless环氧醚中制备了两种新的手性阳离子铑（I）配合物，它们来自富含电子的二环己基膦-亚磷酸酯配体。性能最佳的催化剂体系，具有较小的甲基醚部分，在各种官能化烯烃（α-（酰氨基））的不对称加氢反应中表现出极高的对映选择性（高达99％ee）和反应性（高达> 2500 TON）。丙烯酸酯，衣康酸衍生物，α-取代的烯醇酯和α-芳基酰胺）。我们的合成方法已成功应用于抗癫痫药（R）-乳糖酰胺（Vimpat）的对映选择性合成。

  DOI：

  10.1021/om200933b

文献信息

• Enantioconvergent Cu-Catalyzed Radical C–N Coupling of Racemic Secondary Alkyl Halides to Access α-Chiral Primary Amines
  作者：Yu-Feng Zhang、Xiao-Yang Dong、Jiang-Tao Cheng、Ning-Yuan Yang、Li-Lei Wang、Fu-Li Wang、Cheng Luan、Juan Liu、Zhong-Liang Li、Qiang-Shuai Gu、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.1c07726

  日期：2021.9.22

  α-Chiral alkyl primary amines are virtually universal synthetic precursors for all other α-chiral N-containing compounds ubiquitous in biological, pharmaceutical, and material sciences. The enantioselective amination of common alkyl halides with ammonia is appealing for potential rapid access to α-chiral primary amines, but has hitherto remained rare due to the multifaceted difficulties in using ammonia

  α-手性烷基伯胺实际上是生物、制药和材料科学中普遍存在的所有其他α-手性含氮化合物的通用合成前体。普通烷基卤与氨的对映选择性胺化对于快速获得 α-手性伯胺很有吸引力，但由于使用氨的多方面困难和不发达的 C(sp 3 )-N 偶联，迄今为止仍然很少见。在这里，我们展示了亚砜亚胺作为优异的氨替代物，用于在温和的热条件下通过铜催化与不同的外消旋仲烷基卤化物（> 60 个例子）对映聚合自由基 C-N 偶联。该反应有效地提供了高度对映体富集的N-烷基亚砜亚胺（产率高达 99% 和 >99% ee），具有仲苄基、炔丙基、α-羰基烷基和 α-氰基烷基立体中心。此外，我们已将由此获得的掩蔽 α-手性伯胺转化为各种合成结构单元、配体和具有 α-手性 N-官能团的药物，如氨基甲酸酯、羧酰胺、仲和叔胺和恶唑啉，常见的α-取代模式。这些结果揭示了对映会聚自由基交叉偶联作为一般手性碳-杂原子形成策略的潜力。
• Amidation of unactivated ester derivatives mediated by trifluoroethanol
  作者：Christopher G. McPherson、Nicola Caldwell、Craig Jamieson、Iain Simpson、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1039/c7ob00593h

  日期：——

  A catalytic amidation protocol mediated by 2,2,2-trifluoroethanol has been developed, facilitating the condensation of unactivated esters and amines, furnishing both secondary and tertiary amides. The complete scope and limitations of the method are described, along with modified conditions for challenging substrates such as acyclic secondary amines and chiral esters with retention of chiral integrity

  已经开发了由2,2,2-三氟乙醇介导的催化酰胺化方案，可促进未活化的酯和胺的缩合，同时提供仲酰胺和叔酰胺。描述了该方法的完整范围和局限性，以及具有挑战性的底物（如无环仲胺和手性酯）的修饰条件，并保留了手性完整性。
• Modular POP Ligands in Rhodium-Mediated Asymmetric Hydrogenation: A Comparative Catalysis Study
  作者：José L. Núñez-Rico、Pablo Etayo、Héctor Fernández-Pérez、Anton Vidal-Ferran

  DOI：10.1002/adsc.201200477

  日期：2012.11.12

  Highly efficient and enantioselective hydrogenation reactions for α-(acylamino)acrylates, itaconic acid derivatives and analogues, α-substituted enol ester derivatives, and α-arylenamides (25 substrates) catalyzed by chiral cationic rhodium complexes of a set of POP ligands have been developed. The catalytic systems derived from these POP ligands provided a straightforward access to enantiomerically

  已开发出由一系列POP配体的手性阳离子铑配合物催化的α-（酰基氨基）丙烯酸酯，衣康酸衍生物和类似物，α-取代的烯醇酯衍生物和α-芳基酰胺（25种底物）的高效和对映选择性氢化反应。衍生自这些POP配体的催化体系可直接获得对映体富集的α-氨基酸，羧酸，胺和醇衍生物，它们是有价值的手性构件。出色的效率（在所有情况下均可完全转化）和极高的对映体过量（94–99％ee不论取代方式如何，对于各种α-取代的烯醇酯衍生物均能达到）。配体（甲氧基或三苯基甲氧基）的R-氧基强烈影响对映选择性和催化活性。金属中心周围较大的空间体积与较高（或相似的）对映选择性有关，但也与较慢的氢化有关。此外，在四个模型底物上观察到的氢化速率遵循相同的趋势，而与配体的R-氧基无关：2-乙酰氨基丙烯酸甲酯>衣康酸二甲酯> 1-苯基乙酸乙烯酯> N-（1-苯基乙烯基）乙酰胺。高达10,000：1的底物与催化剂之比（S / C）足以完全
• A mild and efficient chemoselective <i>N</i>-benzyloxycarbonylation of amines using TBAB as a catalyst under solvent-free conditions
  作者：Kothamasu Suresh Babu、Vidadala Rama Subba Rao、Ravu Ranga Rao、Sakhamuri Sivaram Babu、Janaswami Madhusudana Rao

  DOI：10.1139/v08-169

  日期：2009.2

  We describe a mild and efficient method for the chemoselective N-benzyloxycarbonylation of amines by treatment of amines and aminoesters with benzyloxycarbonyl chloride (Cbz-Cl) in the presence of TBAB under solvent-free conditions in excellent yields. The method is general for the preparation of a wide variety of N-Cbz derivatives of aliphatic, aromatic amines, and aminoesters.

  我们介绍了一种温和、高效的胺化学选择性 N-苄氧羰基化方法，该方法是在无溶剂条件下，在 TBAB 存在下，用苄氧羰酰氯（Cbz-Cl）处理胺和氨基酯，收率极高。该方法适用于制备脂肪族胺、芳香族胺和氨基酯的各种 N-Cbz 衍生物。
• Structure-taste Relationship of Novel α-L-Aspartyl Dipeptide Sweetners
  作者：Muneji Miyoshi、Ken-ichi Nunami、Hiroshi Sugano、Toshiyuki Fujii

  DOI：10.1246/bcsj.51.1433

  日期：1978.5

  A sweetness potency was found in novel α-L-aspartyl dipeptide analogs which were quite stable on heating in an aqueous solution. The insertion of a methylene group into the peptide chain of α-L-aspartyl dipeptide esters mostly decreased the potency of the sweetness. However, the further exchange of the carbonyl and oxygen functions with each other on the ester group of a C-terminal β-alkyl-β-aminopropionic

  在新型 α-L-天冬氨酰二肽类似物中发现了甜味效力，其在水溶液中加热时非常稳定。将亚甲基插入到 α-L-天冬氨酰二肽酯的肽链中主要降低了甜味的效力。然而，发现在 C-末端 β-烷基-β-氨基丙酸的酯基上进一步交换羰基和氧官能团会增加甜度。因此，N-(α-L-天冬氨酰)-O-新戊酰-D-丙氨醇、N-(α-L-天冬氨酰)-O-环丁基羰基-D-丙氨醇和N-(α-L-天冬氨酰)-O-环丙基羰基-D-丙氨醇均是蔗糖的200倍以上。