(2S,6S)-(+)-2,6-dimethylcyclohexanone | 77882-09-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,6S)-(+)-2,6-dimethylcyclohexanone
• 英文别名: (R,R)-2,6-dimethylcyclohexanone；(2S)-2r,6t-dimethyl-cyclohexanone；(1S)-trans-1.3-dimethyl-cyclohexanone-(2)；(1S)-trans-1.3-Dimethyl-cyclohexanon-(2)；trans-2,6-Dimethyl-cyclohexanon；trans-2,6-Dimethylcyclohexanon；(2S,6S)-2,6-dimethylcyclohexan-1-one
• CAS: 77882-09-8
• 化学式: C₈H₁₄O
• 分子量: 126.199
• InChiKey: AILVYPLQKCQNJC-BQBZGAKWSA-N

物化性质

• 沸点：
  80-90 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.882±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S)-(+)-2,6-dimethylcyclohexanone 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以52%的产率得到methyl 5,8a-dimethyl-10-oxooctahydro-2H-4a,2-(epoxymethano)naphthalene-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Michael-Michael 闭环 (MIMIRC) 反应产物的结构分析

  摘要：

  通过环己酮/环戊酮烯醇化物和丙烯酸甲酯的级联反应，通过 Michael-Michael 闭环 (MIMIRC) 工艺，制备了具有代表性的萘烷​​和茚烷衍生物2a – l ，产率为 11–91%。通过分析1 H NMR 和 X 射线晶体学的邻位偶联常数，确定了所有产物中形成的四个立体中心的相对立体化学。这种立体化学结果得到了 DFT 计算支持的构象分析和模拟代表性产品的1 H NMR 谱的证实。所有产物在 C-1 和 C-8a 处显示出相同的相对立体化学，而在 C-3 和桥头碳 C-4a 处观察到构型变化。目前的结果提供了有关环烷酮烯醇化物与丙烯酸甲酯之间三重级联反应的范围和局限性的一些见解。该合成方案仍然是一种简单且非常实用的替代方案，可生成具有巨大结构多样性的十氢萘和茚烷衍生物。

  DOI：

  10.3390/molecules27092810
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2,6-dimethylcyclohex-2-en-1-one 生成 (2S,6S)-(+)-2,6-dimethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  FAUVE, ANNIE;RENARD, MICHEL E.;VESCHAMBRE, HENRI, J. ORG. CHEM., 52,(1987) N 22, 4893-4897

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Optical rotatory dispersion studies—LXXXI stereochemical studies—XXVII
  作者：C. Beard、Carl Djerassi、J. Sicher、F. S̆ipos̆、M. Tichý

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99347-0

  日期：1963.1

  Optically active cis- and trans-2-methyl-4-t-butylcyclohexanone have been synthesized and equilibrated in an alkaline medium. The position of the equilibrium, as determined by optical rotatory dispersion or gas chromatographic measurements, agreed well with earlier published data in the racemic series. The optical rotatory dispersion curve of cis-2-methyl-4-butylcyclohexanone, a substance which has

  光学活性的顺式和反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮已经合成并在碱性介质中达到平衡。通过旋光色散或气相色谱测量确定的平衡位置，与外消旋系列中较早发表的数据非常吻合。顺式-2-甲基-4-丁基环己酮的旋光色散曲线（该物质先前已用于证明不存在“ 2-烷基酮效应”）指向背离普通椅子构象的构象，该构象并未出现这种现象。似乎与庞大的叔丁基取代基有关，但与2,4-双季位取代模式有关，因为顺式化合物遇到类似的结果-2，4-二甲基环己酮。轴向取向的2-甲基环己酮（例如，反式-2,6-二甲基环己酮，反式-2-甲基-4-叔丁基环己酮，2β-和4β-甲基-3-酮- 5α-类固醇）表示差异，最好从构象变形方面进行解释。
• Enantioselective alkylation of ketones via chiral, nonracemic lithioenamines. An asymmetric synthesis of .alpha.-alkyl and .alpha.,.alpha.'-dialkyl cyclic ketones
  作者：A. I. Meyers、Donald R. Williams、Gary W. Erickson、Steven White、Melvin Druelinger

  DOI：10.1021/ja00401a028

  日期：1981.6
• Anziani; Cornubert; Lemoine, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1949, vol. 229, p. 431
  作者：Anziani、Cornubert、Lemoine

  DOI：——

  日期：——
• Magnesium amide base-mediated enantioselective deprotonation processes
  作者：Kenneth W Henderson、William J Kerr、Jennifer H Moir

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00364-2

  日期：2002.6

  A novel homochiral magnesium bisamide has been readily prepared and, following careful optimisation, this species has been shown to react efficiently with a series of prochiral 4-substituted cyclohexanones in the presence of TMSCl to give the corresponding silyl enol ethers in enantiomeric ratios of up to 95:5. Additionally, the same chiral base system has been shown to be highly effective in the desymmetrisation of cis-2,6-disubstituted cyclohexanones, providing excellent levels of both conversion and enantioselection (up to >99.5:0.5 er). Furthermore, the magnesium bisamide has also been shown to mediate a kinetic resolution process with the corresponding trans-disubstituted substrates, allowing access to enantioenriched enol ethers and ketones. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Cornubert et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1950, p. 636,639
  作者：Cornubert et al.

  DOI：——

  日期：——