(1R,4R,6S)-4-isopropenyl-1-methyl-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one | 24120-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,4R,6S)-4-isopropenyl-1-methyl-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• 英文别名: (1R,4R,6S)-1-methyl-4-prop-1-en-2-ylbicyclo[4.1.0]heptan-2-one
• CAS: 24120-78-3
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: DMFQYNMCGKIPKC-WCABBAIRSA-N

物化性质

• 沸点：
  233.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.013±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,4R,6S)-4-isopropenyl-1-methyl-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one 在 magnesium 、 magnesium iodide 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 ((3R,5R)-3-Iodomethyl-5-isopropenyl-2-methyl-cyclohex-1-enylmethyl)-dimethyl-phenyl-silane
  参考文献：
  名称：

  官能化烯丙基硅烷的新型合成。

  摘要：

  已经开发了一种新的容易的取代和官能化的烯丙基硅烷的合成方法。该基本一锅法涉及将（1）（二甲基苯基甲硅烷基）甲基氯化铈加至环丙基酮和（2）相应环丙基甲醇的MgI（2）醚介导的Julia均烯丙基转座。通过该方法容易获得的双官能均碘代烯丙基硅烷将是有机合成中有用且通用的合成子。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol049311v
• 作为产物：
  描述：

  (R)-Carvone 、 三甲基碘化亚砜 在 氢氧化钾 、 3-butyl-1-methyl-1H-imidazol-3-ium hexafluorophosphate 作用下， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(1R,4R,6S)-4-isopropenyl-1-methyl-bicyclo[4.1.0]heptan-2-one
  参考文献：
  名称：

  The first Corey–Chaykovsky epoxidation and cyclopropanation in ionic liquids

  摘要：

  The first Corey-Chaykovsky epoxidation and cyclopropanation using trimethyl sulfonium iodide/trimethyl sulfoxonium iodide and KOH as base in the recyclable ionic liquid, (bmim)PF6 are described. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)00732-9

文献信息

• Opening of cyclopropyl ketones with SmI2. Synthesis of spirocyclic and bicyclic ketones by intramolecular trapping of an electrophile
  作者：Gary A. Molander、Cristina Alonso-Alija

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00499-7

  日期：1997.6

  A method for the opening of cyclopropyl ketones with samarium(II) iodide followed by the intramolecular trapping of an electrophile is described. This process leads to the obtainment of functionalized spirocyclic, bicyclic, and tricyclic ketones in moderate to good yields.

  描述了一种用碘化sa（II）打开环丙基酮，然后分子内捕获亲电试剂的方法。该过程导致以中等至良好的产率获得官能化的螺环，双环和三环酮。
• Enolate-Based Regioselective Anti-Beckmann C–C Bond Cleavage of Ketones
  作者：Tomáš Mašek、Ullrich Jahn

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01169

  日期：2021.9.3

  provides a direct and regioselective way of fragmenting ketones into esters and oximes or ω-hydroxyimino esters, respectively. A comprehensive study of the scope of this reaction with respect to ketone classes and alkyl nitrites is presented. Control over the site of cleavage is gained through regioselective enolate formation by various bases. Oxidation of kinetic enolates of unsymmetrical ketones leads to

  Baeyer-Villiger 或 Beckmann 重排是在酸性条件下裂解酮衍生物的成熟方法，在更多取代的位点选择性地处理不对称前体。然而，断裂区域选择性不能切换，并且在较少取代的末端断裂到目前为止是不可能的。我们在此报告，酮烯醇化物与商业亚硝酸烷基酯的反应提供了一种直接和区域选择性的方式，可将酮分别分解为酯和肟或 ω-羟基亚氨基酯。介绍了该反应在酮类和亚硝酸烷基酯方面的范围的综合研究。通过各种碱基的区域选择性烯醇化物形成获得对切割位点的控制。不对称酮的动力学烯醇化物的氧化导致在较少取代的侧链上无法获得的“反贝克曼”裂解，而相同酮的热力学烯醇化物的裂解代表了 Baeyer-Villiger 氧化或碱性条件下贝克曼重排的替代方法状况。该方法适用于天然产物的转化，并能够获得正交反应性二羰基化合物。
• Cyclopropanation Reactions of Enones with Lithiated Sulfoximines:  Application to the Asymmetric Synthesis of Chiral Cyclopropanes
  作者：Stephen G. Pyne、Zemin Dong、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1021/jo962216i

  日期：1997.4.1

  kinetically controlled conditions. At rt the initially formed anionic Michael adducts undergo intramolecular displacement of the sulfonimidoyl group, with inversion of stereochemistry at the carbon bearing the nucleofuge, to give cyclopropanes. Lithiated sulfoximines derived from S-alkyl sulfoximines give mixtures of 1,2- and 1,4-adducts with enones under kinetically controlled conditions. However, at rt

  在动力学控制的条件下，稳定的锂化亚砜亚砜2和9与非环烯酮进行高度非对映选择性Michael反应。在室温下，最初形成的阴离子迈克尔加合物经历了磺酰亚胺基的分子内置换，同时带有核试剂的碳上的立体化学转化，从而生成环丙烷。在动力学控制的条件下，衍生自S-烷基亚磺酰亚胺的锂化亚磺酰亚胺产生1,2-和1,4-加合物与烯酮的混合物。但是，在室温下，1,2-加合物与其相应的1,4-加合物处于平衡状态。1,4-加合物以高度非对映选择性的方式形成，并以良好或优异的收率迅速转化为非对映体纯的环丙烷。这些亚砜亚胺的旋光形式可得到高对映体纯度的环丙烷。
• Some novel electron transfer mediated cascade ring-opening reactions of bicyclo[4.1.0]ketones
  作者：Robert A. Batey、John D. Harling、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/0040-4020(96)00635-7

  日期：1996.8

  The radical ring-opening reactions of cyclopropyl ketones, mediated by samarium (II) iodide and other electron transfer agents are described. This strategy allows tandem rearrangement cyclisation reactions and the trapping of the resultant samarium (III) enolates by a variety of electrophiles, for the construction of complex bicyclic systems.

  描述了由碘化sa（II）和其他电子转移剂介导的环丙基酮的自由基开环反应。该策略允许串联重排环化反应以及通过各种亲电试剂捕获所得resultant（III）烯醇化物，以构建复杂的双环系统。
• Samarium(II) iodide promoted radical ring opening reactions of cyclopropyl ketones
  作者：Robert A. Batey、William B. Motherwell

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80245-2

  日期：1991.11

  Radical ring opening reactions of cyclopropyl ketones mediated by samarium(II) iodide-induced single electron transfer have permitted the elaboration of a tandem rearrangement cyclisation strategy. The resultant samarium enolates may be effectively quenched on oxygen or carbon by electrophiles.

  由碘化sa（II）介导的单电子转移介导的环丙基酮的自由基开环反应已允许阐述串联重排环化策略。所得的烯醇化sa可以通过亲电试剂在氧或碳上有效地淬灭。