2-(4-叔丁基苯基)-5-(5-碘噻吩-2-基)-1,3,4-恶二唑 | 819863-79-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(4-叔丁基苯基)-5-(5-碘噻吩-2-基)-1,3,4-恶二唑
• 英文名称: 1,3,4-Oxadiazole, 2-[4-(1,1-dimethylethyl)phenyl]-5-(5-iodo-2-thienyl)-
• 英文别名: 2-(4-tert-butylphenyl)-5-(5-iodothiophen-2-yl)-1,3,4-oxadiazole
• CAS: 819863-79-1
• 化学式: C₁₆H₁₅IN₂OS
• 分子量: 410.278
• InChiKey: JAQCJFFBYFARLH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  67.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-叔丁基苯基)-5-(5-碘噻吩-2-基)-1,3,4-恶二唑 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 2-(4-tert-butylphenyl)-5-(4-ethynylthienyl)-1,3,4-oxadiazole
  参考文献：
  名称：

  Ethynyl π-extended 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazoles and 2-phenyl 5-(2-thienyl)-1,3,4-oxadiazoles: synthesis, X-ray crystal structures and optical properties

  摘要：

  2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙炔基苯基)-1,3,4-噁二唑1在标准Sonogashira交叉偶联条件下（Pd[PPh3]2Cl2，CuI，三乙胺，THF）与一系列杂环碘化物反应，生成产物2a–g，产率为40–79%（杂环分别为2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡唑基、5-溴-2-嘧啶基、2-噻吩基和3-噻吩基）。化合物2f经锂化后再进行亲电碘化（BuLi，全氟己基碘）得到3，通过两步序列得到末端乙炔基噻吩衍生物5。将5转化为末端乙炔基醛衍生物7，经过缩醛衍生物6，过程产率高。从2-碘-5-甲氧羰基噻吩出发，经过五步合成得到2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙炔基噻吩基)-1,3,4-噁二唑13（总产率13%）。13的反应得到了类似于1的末端吡啶基、吡唑基、嘧啶基和噻吩基衍生物。13与2,5-二碘噻吩的双重反应得到双（乙炔基噻吩基）噻吩衍生物15（产率30%）。溶液UV-Vis吸收光谱和光致发光光谱表明，将2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑系列2a–g中的苯环替换为噻吩环（即2-苯基-5-(2-噻吩基)-1,3,4-噁二唑系列14a–g）导致吸收光谱和发射光谱中的最低能量带发生红移。化合物2d、2g、5和14d·CHCl3的X射线晶体结构揭示，尽管构象存在较大差异，分子结构大体上是平面型的。

  DOI：

  10.1039/b407698m
• 作为产物：
  描述：

  5-碘-2-噻吩羧酸甲酯 在 吡啶 、 一水合肼 、 三氯氧磷 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-(4-叔丁基苯基)-5-(5-碘噻吩-2-基)-1,3,4-恶二唑
  参考文献：
  名称：

  Ethynyl π-extended 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazoles and 2-phenyl 5-(2-thienyl)-1,3,4-oxadiazoles: synthesis, X-ray crystal structures and optical properties

  摘要：

  2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙炔基苯基)-1,3,4-噁二唑1在标准Sonogashira交叉偶联条件下（Pd[PPh3]2Cl2，CuI，三乙胺，THF）与一系列杂环碘化物反应，生成产物2a–g，产率为40–79%（杂环分别为2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡唑基、5-溴-2-嘧啶基、2-噻吩基和3-噻吩基）。化合物2f经锂化后再进行亲电碘化（BuLi，全氟己基碘）得到3，通过两步序列得到末端乙炔基噻吩衍生物5。将5转化为末端乙炔基醛衍生物7，经过缩醛衍生物6，过程产率高。从2-碘-5-甲氧羰基噻吩出发，经过五步合成得到2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙炔基噻吩基)-1,3,4-噁二唑13（总产率13%）。13的反应得到了类似于1的末端吡啶基、吡唑基、嘧啶基和噻吩基衍生物。13与2,5-二碘噻吩的双重反应得到双（乙炔基噻吩基）噻吩衍生物15（产率30%）。溶液UV-Vis吸收光谱和光致发光光谱表明，将2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑系列2a–g中的苯环替换为噻吩环（即2-苯基-5-(2-噻吩基)-1,3,4-噁二唑系列14a–g）导致吸收光谱和发射光谱中的最低能量带发生红移。化合物2d、2g、5和14d·CHCl3的X射线晶体结构揭示，尽管构象存在较大差异，分子结构大体上是平面型的。

  DOI：

  10.1039/b407698m

文献信息

• Enhanced electron injection and efficiency in blended-layer organic light emitting diodes with aluminium cathodes: new 2,5-diaryl-1,3,4-oxadiazole–fluorene hybrids incorporating pyridine units
  作者：Stephen Oyston、Changsheng Wang、Igor F. Perepichka、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce、Jin H. Ahn、Michael C. Petty

  DOI：10.1039/b510003h

  日期：——

  This work focuses on the first 2,5-diaryl-1,3,4-oxadiazole–fluorene hybrids which incorporate pyridine units within the π-electron system, viz. 2,7-bis5-[2-(4-dodecyloxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-5-yl]-2-pyridyl}-9,9-dihexylfluorene (6) and 2,7-bis5-[2-(4-dodecyloxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-5-yl]-2-pyridyl}spirobifluorene (7). The thiophene analogue 2,7-bis5-[5-(4-tert-butylphenyl)-1,3,4-oxadiazol-2-yl]-thien-2-yl}-9,9-dihexylfluorene 11 was also synthesised and its X-ray crystal structure was obtained. There is a progressive red shift in the UV–Vis absorption and photoluminescence spectra on replacing benzene (8) with pyridine (6) and thiophene (11) consistent with increased planarity of the π-system and reduced HOMO–LUMO gap along the series. Calculations at the DFT (density functional theory) level establish that inclusion of the pyridyl rings in 6 and 7 considerably enhances the electron affinity of the system, compared to phenyl analogues. Single-layer organic light-emitting diodes (OLEDs) have been fabricated by spin-coating blends of poly[2-(2-ethylhexyloxy)-5-methoxy-1,4-phenylenevinylene] (MEH–PPV) as the emissive material with added electron transport compounds 6 or 7 to enhance electron injection. The external quantum efficiencies of the devices were greatly enhanced compared to pure MEH–PPV reference devices. ITO/PEDOT ∶ PSS/MEH–PPV : 7 (30 ∶ 70% by weight)/Al devices exhibited an external quantum efficiency (EQE) of 0.5% and a luminous efficiency of 0.93 cd A−1 at 9.5 V and a luminance of 100 cd m−2. The modest increase in efficiency for the same device when Al was replaced by a Ca/Al cathode (EQE 0.6% and 1.2 cd A−1 at 10.5 V) suggests that the two methods of enhancing electron injection into the MEH–PPV emitter are mutually exclusive. Utilising blended layers is an attractive alternative to using Ca electrodes, which are highly reactive and are unstable in the atmosphere.

  这项工作的重点是在 Ï 电子系统中加入吡啶单元的首批 2,5-二芳基-1,3,4-恶二唑芴杂交化合物，即2,7-bis5-[2-(4-dodecyloxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-5-yl]-2-pyridyl}-9,9-dihexylfluorene (6) and 2,7-bis5-[2-(4-dodecyloxyphenyl)-1,3,4-oxadiazol-5-yl]-2-pyridyl}spirobifluorene (7).此外，还合成了噻吩类似物 2,7-双5-[5-（4-叔丁基苯基）-1,3,4-恶二唑-2-基]-噻吩-2-基}-9,9-二己基芴 11，并获得了其 X 射线晶体结构。用吡啶（6）和噻吩（11）取代苯（8）后，紫外可见吸收光谱和光致发光光谱逐渐发生红移，这与Ï-系统的平面度增加以及 HOMO- LUMO 间隙沿系列减小是一致的。在 DFT（密度泛函理论）水平上进行的计算表明，与苯基类似物相比，在 6 和 7 中加入吡啶环大大提高了系统的电子亲和力。以聚[2-（2-乙基己氧基）-5-甲氧基-1,4-苯基乙烯]（MEHâPPV）为发射材料，并添加电子传输化合物 6 或 7 以增强电子注入，通过旋涂混合物制造出了单层有机发光二极管（OLED）。与纯 MEHâPPV 参考器件相比，这些器件的外部量子效率大大提高。ITO/PEDOT∥PSS/MEHâPPV：7（重量比为30∥70%）/Al器件的外部量子效率（EQE）为0.5%，在9.5 V电压和100 cd mâ2亮度条件下的发光效率为0.93 cd Aâ1。用 Ca/Al 阴极取代 Al 时，同一装置的效率略有提高（EQE 为 0.6%，10.5 V 时为 1.2 cd Aâ1），这表明这两种增强电子注入 MEHâPPV 发射器的方法是相互排斥的。与使用钙电极相比，使用混合层是一种有吸引力的替代方法，因为钙电极具有高活性，在大气中不稳定。
• Ethynyl π-extended 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazoles and 2-phenyl 5-(2-thienyl)-1,3,4-oxadiazoles: synthesis, X-ray crystal structures and optical properties
  作者：Gregory Hughes、David Kreher、Changsheng Wang、Andrei S. Batsanov、Martin R. Bryce

  DOI：10.1039/b407698m

  日期：——

  2-(4-tert-Butylphenyl)-5-(4-ethynylphenyl)-1,3,4-oxadiazole 1 reacts with a series of heteroaryl iodides under standard Sonogashira cross-coupling conditions (Pd[PPh3]2Cl2, CuI, triethylamine, THF) to yield products 2a–g in 40–79% yields (heteroaryl = 2-pyridyl, 3-pyridyl, 4-pyridyl, 2-pyrazyl, 5-bromo-2-pyrimidyl, 2-thienyl and 3-thienyl, respectively). Compound 2f was lithiated followed by electrophilic iodination (BuLi, perfluorohexyl iodide) to give 3, which by a two-step sequence gave the terminal ethynylthienyl derivative 5. Conversion of 5 into the terminal ethynylaldehyde derivative 7, via acetal derivative 6, proceeded in high yield. Starting from 2-iodo-5-methoxycarbonylthiophene, a five-step sequence afforded 2-(4-tert-butylphenyl)-5-(4-ethynylthienyl)-1,3,4-oxadiazole 13 (13% overall yield). Reactions of 13 gave terminal pyridyl, pyrazyl, pyrimidyl and thienyl derivatives, analogous to those obtained from 1. Two-fold reaction of 13 with 2,5-diiodothiophene gave the bis(ethynylthienyl)thiophene derivative 15 (30% yield). Solution UV-Vis absorption and photoluminescence spectra establish that replacement of the phenyl ring in the 2,5-diphenyl-1,3,4-oxadiazole series 2a–g by a thienyl ring [i.e. the 2-phenyl-5-(2-thienyl)-1,3,4-oxadiazole series 14a–g] leads to a red shift in the lowest energy band in both the absorption spectra and emission spectra. The X-ray crystal structures of compounds 2d, 2g, 5 and 14d·CHCl3 reveal that the molecular structures are approximately planar although there are substantial differences in the conformations.

  2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙炔基苯基)-1,3,4-噁二唑1在标准Sonogashira交叉偶联条件下（Pd[PPh3]2Cl2，CuI，三乙胺，THF）与一系列杂环碘化物反应，生成产物2a–g，产率为40–79%（杂环分别为2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、2-吡唑基、5-溴-2-嘧啶基、2-噻吩基和3-噻吩基）。化合物2f经锂化后再进行亲电碘化（BuLi，全氟己基碘）得到3，通过两步序列得到末端乙炔基噻吩衍生物5。将5转化为末端乙炔基醛衍生物7，经过缩醛衍生物6，过程产率高。从2-碘-5-甲氧羰基噻吩出发，经过五步合成得到2-(4-叔丁基苯基)-5-(4-乙炔基噻吩基)-1,3,4-噁二唑13（总产率13%）。13的反应得到了类似于1的末端吡啶基、吡唑基、嘧啶基和噻吩基衍生物。13与2,5-二碘噻吩的双重反应得到双（乙炔基噻吩基）噻吩衍生物15（产率30%）。溶液UV-Vis吸收光谱和光致发光光谱表明，将2,5-二苯基-1,3,4-噁二唑系列2a–g中的苯环替换为噻吩环（即2-苯基-5-(2-噻吩基)-1,3,4-噁二唑系列14a–g）导致吸收光谱和发射光谱中的最低能量带发生红移。化合物2d、2g、5和14d·CHCl3的X射线晶体结构揭示，尽管构象存在较大差异，分子结构大体上是平面型的。