4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene
• 英文别名: 4-azatricyclo<5.2.1.0^2,6>dec-8-ene；(1R,2S,6R,7S)-4-azatricyclo[5.2.1.0~2,6~]dec-8-ene；(1S,2R,6S,7R)-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene
• 化学式: C₉H₁₃N
• 分子量: 135.209
• InChiKey: CJMPQJDYEONFGO-SPJNRGJMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene 在 monoamine oxidase N from D₅ E_.Coli 作用下， 生成 (1R,2S,6R,7S)-4-azatricyclo[5.2.1.0(2,6)]dec-8-ene
  参考文献：
  名称：

  使用生物催化去对称化和多组分反应的组合高度立体选择性合成取代的脯氨酰肽

  摘要：

  时间和肽不等人：光学纯的 3,4-二取代 1-吡咯啉，通过生物催化去对称化（MAO-N=单胺氧化酶 N）从相应的内消旋吡咯烷生成，与羧酸和异氰化物以高度反应非对映选择性 Ugi 型多组分反应产生具有高度药物相关性的取代脯氨酰肽。

  DOI：

  10.1002/anie.201001592
• 作为产物：
  描述：

  3,6-endomethylene-1,2,3,6-tetrahydrophthalic anhydride 在 ammonium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 对二甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-ene
  参考文献：
  名称：

  在 Pd/Au-PVP- 或 Cu/Au-PVP- 催化氧化 endo-4-Oxatricyclo[5.2.1.02,6]-8-decene 和 Tetrahydro-γ 过程中双金属纳米团簇中 Pd-C 或 Cu-C 中间体的指示-咔啉

  摘要：

  在 H 2 O 2或t -BuOOH 作为氧化剂存在下，双金属纳米团簇 Cu/Au-PVP催化氧化三环内降冰片烯稠合四氢呋喃，导致与醚官能团相邻的 C-H 键氧化得到 4- oxa-tricyclo[5.2.1.0]-8,9- exo -epoxydecane，然而，Pd/Au-PVP 的氧化发生在 C=C 双键处，得到相同的环氧化物和氧化三键形成的二聚产物， dodecahydro-1,4:6,9-dimethanodibenzofurano[2,3- b :7,8- b']双氧戊环。后一种产物的形成表明反应性 Pd-C 中间体的参与。类似地，在 N2 - Boc-1,2,3,4-四氢-γ-咔啉和 2,3-二羟基苯甲酸与 Cu/Au-PVP (2– 5 mol%) 和 H 2 O 2在 25 °C 下，提供形成双键的 [4+2] 环加合物。在类似的反应条件下，Pd/Au-PVP 没有产生

  DOI：

  10.1055/a-2001-6888

文献信息

• Ring-Opening Cross-Metathesis (ROCM) as a Novel Tool for the Ligation of Peptides
  作者：Simon Michaelis、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/chem.200601183

  日期：2007.3.5

  manner succeeds with low catalyst loadings, with no need for any excess of one reaction partner and with a high compatibility with a wide range of functional groups. Furthermore, the stereochemical outcome of the ROCM can easily be controlled by using a Hoveyda-type chiral catalyst. Fluorescence labelling of peptides is possible in the same manner when using a cyclic olefin equipped with a fluorescence

  据报道，开环交叉复分解（ROCM）作为肽单元的位点特异性连接的新型工具的发展。由ROCM产生的在连接位点上产生的结构单元类似于脯氨酸以及其他已知的β-转稳定结构单元。在温和的反应条件下，ROCM在各种带有环状烯烃的肽与氨基酸或肽之间产生高收率。易位的肽交叉配偶体分别通过N和C末端和侧链配备有双键，以允许合成线性，非线性和支链肽。以这种方式进行的连接以低的催化剂负载量成功，不需要任何过量的一种反应伴侣，并且与多种官能团具有高度的相容性。此外，使用Hoveyda型手性催化剂可以很容易地控制ROCM的立体化学结果。当使用配备有荧光标记物的环烯烃时，可以以相同的方式对肽进行荧光标记。
• Direct α-C–H bond functionalization of unprotected cyclic amines
  作者：Weijie Chen、Longle Ma、Anirudra Paul、Daniel Seidel

  DOI：10.1038/nchem.2871

  日期：2018.2

  Direct α-C–H bond functionalization of unprotected cyclic amines Direct α-C–H bond functionalization of unprotected cyclic amines, Published online: 06 November 2017; doi:10.1038/nchem.2871NatureArticleSnippet(type=short-summary, markup= Cyclic amines bearing α-substituents are valuable building blocks for drug discovery and natural product synthesis. Introduction of α-substituents via site-selective

  未保护的环胺的直接α-C–H键官能化 未保护的环胺的直接α-C–H键官能化，在线发布：2017年11月6日；doi：10.1038 / nchem.2871NatureArticleSnippet（type = short-summary，markup = 带有α-取代基的环胺是药物发现和天然产物合成的重要组成部分。通过位点选择性取代C–H键引入α取代基极具吸引力，但通常仅限于受保护的胺底物。现在，基于操作上简单的氢化物转移的方法可以在未保护的胺上引入α取代基。，isJats = true）
• Enantioselective synthesis of tricyclic amino acid derivatives based on a rigid 4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decane skeleton
  作者：Matthias Breuning、Tobias Häuser、Christian Mehler、Christian Däschlein、Carsten Strohmann、Andreas Oechsner、Holger Braunschweig

  DOI：10.3762/bjoc.5.81

  日期：——

  An enantioselective route to four tricyclic amino acids and N-tosylamides, composed of a central norbornane framework with a 2-endo,3-endo-annelated pyrrolidine ring and a 5-endo-C₁ or -C₂ side chain, has been developed. A key intermediate was the chiral, N-Boc-protected ketone (1R,2S,6S,7R)-4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]decan-8-one, available from inexpensive endo-carbic anhydride in five steps and 47% yield. The rigid scaffold makes these amino acid derivatives promising candidates for β-turn-inducing building blocks in peptidomimetics and for chiral auxiliaries in asymmetric organocatalysis.

  一种选择性对映体路线，用于合成由中心去甲基环戊烷骨架组成的四种三环氨基酸和N-对甲苯磺酰胺，其中包含一个2-内、3-内-螺环化吡咯啉环和一个5-内-C1或-C2侧链。已开发出这种路线。关键中间体是手性的N-Boc保护酮(1R,2S,6S,7R)-4-氮杂三环[5.2.1.0^2,6]癸烷-8-酮，可从廉价的内碳酸酐在五个步骤中得到，产率为47%。这种刚性支架使这些氨基酸衍生物成为肽类模拟物中β-转变诱导构建块的有前途候选物，也可用作不对称有机催化中的手性辅助剂。
• A Novel Ligand for the Enantioselective Ruthenium-Catalyzed Olefin Metathesis
  作者：Axel Kannenberg、Daniel Rost、Stefan Eibauer、Sascha Tiede、Siegfried Blechert

  DOI：10.1002/anie.201007673

  日期：2011.3.28

  A bridge connects and efficiently transfers the chirality from the backbone of a N‐heterocyclic carbene (NHC) to the metal center. The result is excellent enantioselectivities in the ruthenium‐catalyzed, asymmetric ring‐opening cross‐metathesis of norbornenes with allyltrimethylsilane (see scheme).

  桥连接并有效地将手性从N杂环卡宾（NHC）的骨架传递到金属中心。结果是降冰片烯与烯丙基三甲基硅烷在钌催化的不对称开环交叉复分解中具有出色的对映选择性（参见方案）。
• Highly Stereoselective Synthesis of Substituted Prolyl Peptides Using a Combination of Biocatalytic Desymmetrization and Multicomponent Reactions
  作者：Anass Znabet、Eelco Ruijter、Frans J. J. de Kanter、Valentin Köhler、Madeleine Helliwell、Nicholas J. Turner、Romano V. A. Orru

  DOI：10.1002/anie.201001592

  日期：——

  wait for no man: Optically pure 3,4‐disubstituted 1‐pyrrolines, generated from the corresponding meso‐pyrrolidines by biocatalytic desymmetrization (MAO‐N=monoamine oxidase N), react with carboxylic acids and isocyanides in a highly diastereoselective Ugi‐type multicomponent reaction to give substituted prolyl peptides of high pharmaceutical relevance.

  时间和肽不等人：光学纯的 3,4-二取代 1-吡咯啉，通过生物催化去对称化（MAO-N=单胺氧化酶 N）从相应的内消旋吡咯烷生成，与羧酸和异氰化物以高度反应非对映选择性 Ugi 型多组分反应产生具有高度药物相关性的取代脯氨酰肽。