1,8-bis(trimethylsilyl)-1,7-octadiyne-3,6-dione | 188345-96-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,8-bis(trimethylsilyl)-1,7-octadiyne-3,6-dione
• 英文别名: 1,8-bis(trimethylsilyl)octa-1,7-diyne-3,6-dione
• CAS: 188345-96-2
• 化学式: C₁₄H₂₂O₂Si₂
• 分子量: 278.498
• InChiKey: GAEUTRHVWLJRNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.67
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  34.14
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,8-bis(trimethylsilyl)-1,7-octadiyne-3,6-dione 在 potassium cyanide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 silver nitrate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 1,7-octadiyne-3,6-diol
  参考文献：
  名称：

  The First Crystal Structure Analysis of Cyclododeca-2,8-diyne-1,10-diols

  摘要：

  Cyclododeca-2,8-diyne-1,10-diol, (6), C12H16O2, and 1,10-dimethylcyclododeca-2,8-diyne-1,10-diol, (11), C14H20O2, have been prepared and their structures determined. Both crystallize in centrosymmetric space groups and the molecules have approximate C-2 symmetry. For compound (6), the lengths of the triple bonds are 1.184(3) (C2=C3) and 1.189(3) Angstrom (C8=C9). The bond angles at the triple bonds (C1-C2=C3 and C8=C9-C-10) deviate by less than 6 degrees from 180 degrees. For compound (11), the lengths of the triple bonds are 1.190(3) (C2=C3) and 1.188(3) Angstrom (C8=C9), and the bond angles at the triple bonds are close to 175.5 degrees. In both compounds, the two 3-hexyne chains maintain a 'crossed' arrangement whereas the two alkylene chains are arranged in a manner similar to that described for unsubstituted cyclododecane.

  DOI：

  10.1107/s0108270196009080
• 作为产物：
  描述：

  丁二酰氯 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 aluminum (III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以34%的产率得到1,8-bis(trimethylsilyl)-1,7-octadiyne-3,6-dione
  参考文献：
  名称：

  金属-有机骨架反应容器中无保护基团的位点选择性反应

  摘要：

  复杂分子的合成通常需要位点选择性有机转化。通过采用定制的金属有机骨架（MOF，1·[Mn(CO)3N3]），其中配位的叠氮化物阴离子精确定位在一维通道内，我们提出了一种将二炔转化为炔官能化的策略三唑类。作为这种方法的说明，1,7-octadiyne-3,6-dione 化学计量地提供单“点击”产物 N-methyl-4-hex-5'-ynl-1',4'-dione-1， 2,3-三唑，只有微量的双三唑副产物。通过 X 射线晶体学获得对 MOF 反应容器转化的逐步洞察，证明反应位点彼此“隔离”。Mn(I) 金属化材料 1·[Mn(CO)3(H2O)]Br 与叠氮化钠的单晶到单晶转变为相应的叠氮化物 1·[Mn(CO)3N3]，然后是报道了一系列 [3+2] 叠氮化物-炔烃环加成反应。“点击”产物从多孔材料中的最终释放是通过用 MeBr 进行 N-烷基化来实现的，其再生起始 MOF 1·[Mn(CO)3(H2O)]Br

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02896

文献信息

• Synthesis and Structure of Functionalized Cyclododecadiynes and -dienes
  作者：Christoph Boss、Reinhart Keese

  DOI：10.1002/hlca.19960790811

  日期：1996.12.11

  The cyclododecadiynes 3b–d, 8b–d, and 10b–c with functionalities in two propargylic positions, as well as the monofunctionalized diyne 13b have been prepared from simple open-chain building blocks. In the DMPU ( = N,N'-dimethylpropyleneurea)-assisted ring-closing alkylation of 1,7-diynes, the twelve-membered ring compounds have been prepared in yields of 16–55%. The preparation of the diene-diyne 15

  环十二碳二炔3b-d，8b-d和10b-c在两个炔丙基位置具有功能性，以及单官能化的二炔13b已由简单的开链结构单元制备。在DMPU（= N，N'-二甲基丙烯脲）辅助的1,7-二炔的闭环烷基化反应中，制备了十二元环化合物，产率为16-55％。描述了二烯-二炔15和环十二烷基-5,11-二炔-1,4-二酮18的制备。
• Protecting-Group-Free Site-Selective Reactions in a Metal–Organic Framework Reaction Vessel
  作者：Michael. T. Huxley、Alexandre Burgun、Hanieh Ghodrati、Campbell J. Coghlan、Anthony Lemieux、Neil R. Champness、David M. Huang、Christian J. Doonan、Christopher J. Sumby

  DOI：10.1021/jacs.8b02896

  日期：2018.5.23

  bis-triazole side-product. Stepwise insights into conversions of the MOF reaction vessel were obtained by X-ray crystallography, demonstrating that the reactive sites are "isolated" from one another. Single-crystal to single-crystal transformations of the Mn(I)-metalated material 1·[Mn(CO)3(H2O)]Br to the corresponding azide species 1·[Mn(CO)3N3] with sodium azide, followed by a series of [3+2] azide-alkyne

  复杂分子的合成通常需要位点选择性有机转化。通过采用定制的金属有机骨架（MOF，1·[Mn(CO)3N3]），其中配位的叠氮化物阴离子精确定位在一维通道内，我们提出了一种将二炔转化为炔官能化的策略三唑类。作为这种方法的说明，1,7-octadiyne-3,6-dione 化学计量地提供单“点击”产物 N-methyl-4-hex-5'-ynl-1',4'-dione-1， 2,3-三唑，只有微量的双三唑副产物。通过 X 射线晶体学获得对 MOF 反应容器转化的逐步洞察，证明反应位点彼此“隔离”。Mn(I) 金属化材料 1·[Mn(CO)3(H2O)]Br 与叠氮化钠的单晶到单晶转变为相应的叠氮化物 1·[Mn(CO)3N3]，然后是报道了一系列 [3+2] 叠氮化物-炔烃环加成反应。“点击”产物从多孔材料中的最终释放是通过用 MeBr 进行 N-烷基化来实现的，其再生起始 MOF 1·[Mn(CO)3(H2O)]Br
• The First Crystal Structure Analysis of Cyclododeca-2,8-diyne-1,10-diols
  作者：C. Boss、H. Stoeckli-Evans、R. Keese

  DOI：10.1107/s0108270196009080

  日期：1996.12.15

  Cyclododeca-2,8-diyne-1,10-diol, (6), C12H16O2, and 1,10-dimethylcyclododeca-2,8-diyne-1,10-diol, (11), C14H20O2, have been prepared and their structures determined. Both crystallize in centrosymmetric space groups and the molecules have approximate C-2 symmetry. For compound (6), the lengths of the triple bonds are 1.184(3) (C2=C3) and 1.189(3) Angstrom (C8=C9). The bond angles at the triple bonds (C1-C2=C3 and C8=C9-C-10) deviate by less than 6 degrees from 180 degrees. For compound (11), the lengths of the triple bonds are 1.190(3) (C2=C3) and 1.188(3) Angstrom (C8=C9), and the bond angles at the triple bonds are close to 175.5 degrees. In both compounds, the two 3-hexyne chains maintain a 'crossed' arrangement whereas the two alkylene chains are arranged in a manner similar to that described for unsubstituted cyclododecane.