1,1-bis(7-amino-3-methyl-1H-indol-2-yl)propane | 1187327-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1,1-bis(7-amino-3-methyl-1H-indol-2-yl)propane
• 英文别名: 1,1-bis-(-3-methyl-7-amino-1H-indol-2-yl)propane；2-[1-(7-amino-3-methyl-1H-indol-2-yl)propyl]-3-methyl-1H-indol-7-amine
• CAS: 1187327-00-9
• 化学式: C₂₁H₂₄N₄
• 分子量: 332.448
• InChiKey: DTYSPVMHRLCAQZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  83.6
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(7-amino-3-methyl-1H-indol-2-yl)propane 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  超越经典反应模式：使用超分子催化将乙烯基和烯丙基芳烃加氢甲酰化为有价值的 β- 和 γ-醛中间体

  摘要：

  在这项研究中，我们报告了一系列双膦和双亚磷酸酯 L1-L7 配体的铑配合物的性质，它们配备了完整的阴离子结合位点（DIM 口袋），以及它们在乙烯基和烯丙基芳烃的区域选择性加氢甲酰化中的应用带有阴离子基团。原则上，配体的结合位点用于通过与其阴离子基团的非共价相互作用预先组织底物分子，以促进其他不利的反应途径。我们证明，这种策略允许在乙烯基 2- 和 3- 羧基芳烃的加氢甲酰化中形成前所未有的选择性逆转，以形成其他不受欢迎的 β-醛产物，化学和区域选择性高达 100%。该催化剂具有广泛的底物范围，包括具有内部双键的最具挑战性的底物。在催化相关条件下催化剂的配位研究揭示了氢化双羰基铑配合物 [Rh(Ln)(CO)2H] 的形成。滴定研究证实，铑配合物可以结合配体的 DIM 结合位点中的阴离子物质。此外，对最活性催化剂的动力学研究和原位光谱研究可以深入了解系统的操作模式，并揭示催化活性物质与不寻常

  DOI：

  10.1021/ja503033q
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二硝基苯 在 盐酸 、 5%-palladium/activated carbon 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 1,1-bis(7-amino-3-methyl-1H-indol-2-yl)propane
  参考文献：
  名称：

  7,7'-二氨基-2,2'-二吲哚基甲烷：高效和选择性阴离子受体的基础-溶液和固态研究

  摘要：

  易于制造的7,7'-二氨基-2,2'-二吲哚基甲烷用作构建通过氢键作用的阴离子受体的基础。设计并合成了其各种双酰胺和双环脲衍生物，既有无环分子也有大环分子，然后在溶液和固态下研究了它们的结构和阴离子结合性能。双酰胺受体在高极性和部分水溶液（具有高达25％H 2的DMSO）中表现出对含氧阴离子的高亲和力O）对磷酸二氢具有显着的选择性。引人注目的是，即使在纯甲醇中，基于双脲的分子也能够结合阴离子客体，并显示出对四面体含氧阴离子（即硫酸氢根和磷酸二氢根）的选择性。X射线分析表明，两类分子在固态下均具有相似的构象：弯曲的片状，带有一个带有氢键供体的结合袋（四个用于酰胺，六个用于双担保体），其取向是特别定制的用于含氧阴离子。ROESY NMR实验的结果与固态发现相吻合，并证实双酰胺和双氨双胍都可以轻松地适应会聚氢键供体的构象，这非常适合阴离子结合。

  DOI：

  10.1002/chem.201201909

文献信息

• Anion receptors based on 7,7′-diamido-2,2′-diindolylmethane
  作者：Paweł Dydio、Tomasz Zieliński、Janusz Jurczak

  DOI：10.1039/b907164d

  日期：——

  7-Aminoindole has been successfully used as a building block for the construction of new anionreceptors that have strong a affinity towards anions, especially dihydrogen phosphate, even in very competitive solvents.

  7-氨基吲哚已成功作为构建新型阴离子受体的基础模块，这些受体对阴离子，尤其是二氢磷酸，具有很强的亲和力，即便在极具竞争性的溶剂中也不例外。
• Precise Supramolecular Control of Selectivity in the Rh-Catalyzed Hydroformylation of Terminal and Internal Alkenes
  作者：Paweł Dydio、Remko J. Detz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja4046235

  日期：2013.7.24

  DIM pocket of the ligand results in unprecedented selectivities in hydroformylation of terminal and internal alkenes functionalized with an anionic group. Remarkably, the selectivity controlling anionic group can be even 10 bonds away from the reactive double bond, demonstrating the potential of this supramolecular approach. Control experiments confirm the crucial role of the anion binding for the selectivity

  在这项研究中，我们报告了一系列 DIMPhos 配体 L1-L3，双齿磷配体，配有完整的阴离子结合位点（DIM 口袋）。配位研究表明，这些配体以双齿方式与铑中心结合。在加氢甲酰化条件下的实验证实了单核氢化双羰基铑配合物的形成，这些配合物通常被认为在加氢甲酰化中具有活性。形成的金属配合物仍然与配体结合位点的阴离子物质强结合，而不影响金属配位球。DIMPhos 的这些双功能特性通过铑络合物的晶体结构进一步证明，其中醋酸根阴离子结合在配体的结合位点。催化研究表明，通过结合在配体的 DIM 口袋中进行的底物预组织导致末端和内部烯烃的加氢甲酰化具有前所未有的选择性。值得注意的是，选择性控制阴离子基团甚至可以与反应性双键相距 10 个键，这证明了这种超分子方法的潜力。对照实验证实了阴离子结合对选择性的关键作用。对决定性中间体的 DFT 研究表明，DIM 口袋中的阴离子结合限制了反应双键的旋转自由度。结
• Supramolecular Control of Selectivity in Hydroformylation of Vinyl Arenes: Easy Access to Valuable β-Aldehyde Intermediates
  作者：Paweł Dydio、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201209582

  日期：2013.4.2

  flow! A rationally designed regioselective hydroformylation catalyst, [Rh/L], in which noncovalent ligand–substrate interactions allow the unprecedented reversal of selectivity from the typical α‐aldehyde to the otherwise unfavored product β‐aldehyde, is reported. This catalytic system opens up novel and sustainable synthetic pathways to important intermediates for the fine‐chemicals industry.

  逆流而上！据报道，一种合理设计的区域选择性加氢甲酰化催化剂[Rh / L]，其中非共价配体-底物的相互作用使选择性从典型的α-醛到其他不利的产物β-醛发生了前所未有的逆转。该催化体系为精细化工行业的重要中间体开辟了新的，可持续的合成途径。
• Exploration of the Chiral Recognition of Sugar‐Based Diindolylmethane Receptors: Anion and Receptor Structures
  作者：Jarosław M. Granda、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/chem.201502932

  日期：2015.11.9

  systematic investigation of the chiral recognition of carboxylic anions by D‐glucuronic acid/diindolylmethane receptors. We investigate the influence of the anion structure on chiral recognition in the diindolylmethane/glucuronic acid‐based receptor 1 a. We found that presence of an additional hydrogen‐bond donor at the α position to the carboxylic function is essential for effective chiral differentiation

  在这项研究中，我们对D-葡萄糖醛酸/二吲哚基甲烷受体对羧基阴离子的手性识别进行了系统的研究。我们研究了阴离子结构对基于二吲哚基甲烷/葡萄糖醛酸的受体1 a中的手性识别的影响。我们发现在羧基官能团的α位上存在一个额外的氢键供体对于这些系统中有效的手性分化至关重要。此外，我们提出了一种合成程序，可以合成糖修饰的受体，该受体在异头位置具有修饰的取代基。四个新受体1 b – e已经合成，并且研究了它们对模型羧酸盐的手性区分能力。获得的结果表明，可以通过在受体结构中掺入适当的取代基来微调这些受体的手性识别。
• Effector enhanced enantioselective hydroformylation
  作者：Shao-Tao Bai、Alexander M. Kluwer、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1039/c9cc07327b

  日期：——

  catalyzed hydroformylation reaction. The binding of chiral effectors in non-chiral [Rh(DIMPhos)] catalysts does not lead to enantioselective hydroformylation, but the binding of either achiral or chiral effectors can significantly enhance the enantioselectivity induced by the chiral Rh-metal complexes. For example, the supramolecular complex [Rh]/[1S⊂L3] displays high regio- and enantioselectivity in the

  在本交流中，我们报告了具有可结合含羧酸盐效应子的集成DIM受体的铑DIMPhos配合物，及其在铑催化的加氢甲酰化反应中的应用。非手性[Rh（DIMPhos）]催化剂中手性效应物的结合不会导致对映选择性加氢甲酰化，但非手性或手性效应物的结合可显着增强由手性Rh-金属络合物诱导的对映选择性。例如，超分子复合物的[Rh] / [ 1S ⊂ L3 ]显示高区域选择性和对映选择性的乙酸乙烯酯（72％ee的，以及b / L> 99）的羰基化，而在没有这种效应的ee为围绕17％。