4,4,4-trifluoro-3-aminocrotonic acid ethyl ester | 372-29-2

• 物质功能分类: 医药中间体 - 原料药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 4,4,4-trifluoro-3-aminocrotonic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (2E)-3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate；ethyl (E)-3-amino-4,4,4-trifluoro-but-2-enoate；(E)-ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate；ethyl (E)-4,4,4-trifluoro-3-aminobut-2-enoate；ethyl 3-amino-4,4,4-trifluorocrotonate；Ethyl (E)-3-Amino-4,4,4-trifluoro-2-butenoate；ethyl (E)-3-amino-4,4,4-trifluorobut-2-enoate
• CAS: 372-29-2
• 化学式: C₆H₈F₃NO₂
• 分子量: 183.13
• InChiKey: NXVKRKUGIINGHD-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 熔点：
  26°C
• 沸点：
  83 °C15 mm Hg(lit.)
• 密度：
  1.245 g/mL at 25 °C(lit.)
• 闪点：
  149 °F
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险等级：
  8
• 危险品标志：
  Xn
• 危险类别码：
  R20/21/22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2922499990
• 安全说明：
  S26,S36,S36/37

制备方法与用途

性质

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯在常温下呈现无色液体状态，其沸点为175.3℃（常压）或83℃（15mmHg），闪点为59.8℃。该物质的相对密度为1.245，折射率为1.424。

应用

3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯是农药、医药和其它工业化学品合成过程中不可或缺的活性中间体。特别适用于制备三氟甲基取代的杂环化合物，如尿嘧啶类衍生物、噻唑类衍生物、恶嗪类衍生物以及吡啶类衍生物。

制备

胺化反应釜采用1000L容量设计，并配备搅拌器、温度计、计量槽和冷凝器。首先将368.0kg（2.0kmol）的4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯加入反应釜，随后升温至90℃。接着投入323.4kg（4.2kmol）的乙酸铵，并在90℃下保温3小时。冷却反应液至30℃后停止搅拌并静置30分钟。此过程产生的反应液体分为两层：下层为有机相，重量为359.6kg，其中3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的含量达到98.2%，收率为96.5%；上层为水相，总重330.6kg，含乙酸量为36.3%。

随后将359.6kg的水相转移至另一个1000L中和反应釜。该反应釜同样配备搅拌器、温度计、计量槽和冷凝器。在40℃下开启搅拌，并分批滴加20％氨水，总滴加量为204.0kg（相当于乙酸的1.2个当量）。滴加完成后将体系加热至70℃并在-95KPa真空度条件下脱除水分和多余的氨气。最终得到了318.2kg纯度为98.2%、回收率为96.6%的白色乙酸铵固体。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,4-trifluoro-3-aminocrotonic acid ethyl ester 、 二甲氨基甲酰氯 在 sodium hydride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.5h， 以90.6%的产率得到ethyl (E)-3-(3,3-dimethylurea)-4,4,4-trifluorobut-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的制备方法

  摘要：

  本发明属于有机合成领域，本发明提供了一种含异恶唑啉脲嘧啶类化合物的制备方法：包括化合物IV首先于有机溶剂中与碱反应，然后加入N,N‑二甲基甲酰氯反应得到化合物III，随后化合物III与化合物II于酸中反应得到目标化合物I。反应式如下：式中各基团定义见说明书。本发明提供的制备方法可以避免使用价格昂贵试剂或者高毒甲基化试剂，有效的降低成本且易于工业化生产。

  公开号：

  CN108570041A
• 作为产物：
  描述：

  4,4,4-三氟-2-丁炔乙酯 在 六甲基二硅氮烷 、 水 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到4,4,4-trifluoro-3-aminocrotonic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Easy synthesis of (E)- or (Z)-perfluorinated β-enaminoesters

  摘要：

  (E)-或(Z)-全氟乙基β-联氨酸酯通过直接向乙基二氟乙炔酸酯中添加一元或二元胺制备，无需催化剂。 (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(02)00162-8

文献信息

• SUBSTITUTED THIOPHENYL URACILS, SALTS THEREOF AND THE USE THEREOF AS HERBICIDAL AGENTS
  申请人：Syngenta Crop Protection AG

  公开号：US20200315174A1

  公开（公告）日：2020-10-08

  The invention relates to substituted thiophenyl uracils of general formula (I) or the salts (I) thereof, wherein the groups in general formula (I) are as defined in the description, and to the use thereof as herbicides, in particular for controlling weeds and/or weed grasses in crops of cultivated plants and/or as plant growth regulators for influencing the growth of crops of cultivated plants.

  本发明涉及取代噻吩基尿嘧啶的通式(I)或其盐(I)，其中通式(I)中的基团如描述中定义，以及作为除草剂，特别是用于控制作物中的杂草和/或杂草草本的用途，以及作为植物生长调节剂用于影响栽培植物作物的生长。
• Flexible Fragment Growing Boosts Potency of Quorum‐Sensing Inhibitors against <i>Pseudomonas aeruginosa</i> Virulence
  作者：Michael Zender、Florian Witzgall、Alexander Kiefer、Benjamin Kirsch、Christine K. Maurer、Andreas M. Kany、Ningna Xu、Stefan Schmelz、Carsten Börger、Wulf Blankenfeldt、Martin Empting

  DOI：10.1002/cmdc.201900621

  日期：2020.1.17

  optimization of 2-aminopyridine derivatives as a novel lead-like structure for the treatment of the dangerous opportunistic pathogen Pseudomonas aeruginosa. We pursue an innovative treatment strategy by interfering with the Pseudomonas quinolone signal (PQS) quorum sensing (QS) system leading to an abolishment of bacterial pathogenicity. Our compounds act on the PQS receptor (PqsR), a key transcription

  领先的优化是药物发现中的关键阶段。在这里，我们报告基于片段的发现和优化的2-氨基吡啶衍生物作为一种新型的铅样结构，用于治疗危险的机会性病原体铜绿假单胞菌。我们通过干扰假单胞菌喹诺酮信号（PQS）群体感应（QS）系统来追求创新的治疗策略，从而消除细菌致病性。我们的化合物作用于PQS受体（PqsR），PQSR是控制各种致病性决定因素表达的关键转录因子。在这种目标驱动的方法中，我们利用了通过表面等离振子共振（SPR）进行的生物物理筛选，然后进行了等温滴定量热（ITC）的焓效率（EE）评估。命中优化然后涉及生长载体的鉴定和开发。令人惊讶的是，后者通过引入柔性接头而不是刚性基序而成功实现，从而导致对靶受体的活性和抗毒力增强。
• [EN] HERBICIDAL URACILPYRID<br/>[FR] URACIL-PYRIDINES HERBICIDES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2017202768A1

  公开（公告）日：2017-11-30

  The present invention relates to uracilpyridines of formula (I), or their agriculturally acceptable salts or derivatives, wherein the variables are defined according to the description, processes and intermediates for preparing the uracilpyryidines of the formula (I), compositions comprising them and their use as herbicides, i.e. for controlling harmful plants, and also a method for controlling unwanted vegetation which comprises allowing a herbicidal effective amount of at least one urycilpyridine of the formula (I) to act on plants, their seed and/or their habitat.

  本发明涉及式(I)的尿嘧啶吡啶类化合物，或其农业上可接受的盐或衍生物，其中变量根据说明书中的定义，用于制备式(I)的尿嘧啶吡啶类化合物的方法和中间体，包含它们的组合物以及它们作为除草剂的用途，即用于控制有害植物，并且一种控制不受欢迎植被的方法，包括使式(I)的至少一种尿嘧啶吡啶对植物、它们的种子和/或它们的栖息地产生除草有效量的作用。
• [EN] PREPARATION OF 6-HALO-2-(HALOALKYL)-3-ACYLPYRIDINES AND INTERMEDIATES THEREFOR<br/>[FR] PRÉPARATION DE 6-HALO-2-(HALOALKYL)-3-ACYLPYRIDINES ET INTERMÉDIAIRES CORRESPONDANTS
  申请人：BAYER AG

  公开号：WO2020120284A1

  公开（公告）日：2020-06-18

  The present invention relates to a process for preparing compounds of formula (I) wherein R represents C1-C2-alkyl and X represents chlorine or bromine, by reacting a compound of formula (II) wherein R is defined as in formula (I), in a first step A) with a dehydroxyhalogenation agent selected from COCl2, diphosgene, triphosgene, cyanuric chloride, SOCI2, SO2CI2, PCI3, PCI5, POCI3, PBr3, SOBr2 and SO2Br2 to arrive at a compound of formula (III) wherein X and R are defined as in formula (I), and the compound of formula (III) is reacted in step B) with a malonate of formula (IV) wherein R1 represents C1-C6-alkyl, C2-C6, -alkenyl. C2-C6-alkynyl, C3-C8-cycloalkyl or benzyl; in presence of a base and a magnesium compound to arrive at a compound of formula (V) wherein X and R are defined as in formula (I); and R1 is defined as in formula (IV); and decarboxylating the compound of formula (V). Optionally the resulting compound of formula (I) is further reacted to a triazole derivative of formula (VIII). It further relates to the compounds of formula (V).

  本发明涉及一种制备化合物的方法，其中化合物的结构式为（I），其中R代表C1-C2-烷基，X代表氯或溴，通过将结构式为（II）的化合物与第一步A）中选择的脱羟卤代剂如COCl2，二氯代磷酸酯，三氯代磷酸酯，异尿酸氯，SOCI2，SO2CI2，PCI3，PCI5，POCl3，PBr3，SOBr2和SO2Br2反应，得到结构式为（III）的化合物，其中X和R的定义如结构式（I）中所述，然后在步骤B）中，将结构式为（III）的化合物与结构式为（IV）的马隆酸酯在碱和镁化合物的存在下反应，得到结构式为（V）的化合物，其中X和R的定义如结构式（I）中所述；R1的定义如结构式（IV）中所述；然后对结构式为（V）的化合物进行脱羧。可选地，得到的结构式为（I）的化合物进一步反应成结构式为（VIII）的三唑衍生物。此外，本发明还涉及结构式为（V）的化合物。
• [EN] 3-(3,4-DIHYDRO-2H-BENZO [1,4]OXAZIN-6-YL)-1H-PYRIMIDIN-2,4-DIONE COMPOUNDS AS HERBICIDES<br/>[FR] COMPOSÉS DE 3-(3,4-DIHYDRO-2H-BENZO[1,4]OXAZIN-6-YL)-1H-PYRIMIDIN-2,4-DIONE EN TANT QU'HERBICIDES
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2011057935A1

  公开（公告）日：2011-05-19

  The present invention relates to uracils of formula (I) wherein the variables are defined according to the description, processes and intermediates for preparing the uracils of the formula (I), compositions comprising them and their use as herbicides, i.e. for controlling harmful plants, and also a method for controlling unwanted vegetation which comprises allowing a herbicidal effective amount of at least one uracil of the formula (I) to act on plants, their seed and/or their habitat.

  本发明涉及式(I)的尿嘧啶，其中变量根据说明书中定义，制备式(I)的尿嘧啶的过程和中间体，包含它们的组合物以及它们作为除草剂的用途，即用于控制有害植物，并且还涉及一种用于控制不受欢迎的植被的方法，包括允许至少一种式(I)的尿嘧啶对植物、它们的种子和/或它们的栖息地产生除草剂有效量的作用。