3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1,1-dimethylurea | 501081-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1,1-dimethylurea
• CAS: 501081-55-6
• 化学式: C₁₁H₁₆N₂O₃
• mdl: MFCD26708092
• 分子量: 224.26
• InChiKey: BOSBXFMQAIIUDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  50.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1,1-dimethylurea 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 copper(II) choride dihydrate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以55%的产率得到3-(4,5-dimethoxy-2-nitrophenyl)-1,1-dimethylurea
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）通过C–H官能化催化芳基尿素的邻位–C–H硝化

  摘要：

  提出了一种用Fe（NO 3）3 ·9H 2 O芳基尿素的芳族邻位碳氢硝化的新方案。该反应使用CuCl 2 ·2H 2 O作为催化剂，使用p -TSA作为添加剂，显示出良好的官能团耐受性，并以中等至极好的收率提供了所需的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01016
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苯胺 、 二甲氨基甲酰氯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到3-(3,4-Dimethoxyphenyl)-1,1-dimethylurea
  参考文献：
  名称：

  室温下阳离子Pd（II）催化的CH活化/交叉偶联反应：合成和机理研究。

  摘要：

  发现阳离子钯（II）配合物在室温下对芳基脲的芳族CH活化具有高反应性。由Pd（OAc）2和HBF4反应原位生成的市售催化剂[Pd（MeCN）4]（BF4）2或无腈阳离子钯（II）络合物有效催化CH活化/交叉偶联反应在比以前报道的条件更温和的条件下，芳基碘化物，芳基硼酸和丙烯酸酯之间的比 发现定向基团的性质对于达到室温条件是至关重要的，其中脲部分最有效地促进邻位CH位置处的容易的偶联反应。该方法已被用于简化和高效地合成Boscalid的过程中，每年以千吨规模生产的一种药剂，用于控制阔叶和园艺作物中的一系列植物病原体。机理研究导致了拟议的催化循环，涉及三个步骤：（1）CH活化生成阳离子帕拉达环；（2）使阳离子型四环硼烷与芳基碘化物，芳基硼酸或丙烯酸酯反应，以及（3）使活性阳离子型钯催化剂再生。阳离子钯（II）配合物与芳基脲之间的反应允许形成和分离相应的palladacycle中间体，其特征在于

  DOI：

  10.3762/bjoc.12.99

文献信息

• Rhodium(<scp>iii</scp>)-catalysed aerobic synthesis of highly functionalized indoles from N-arylurea under mild conditions through C–H activation
  作者：Subban Kathiravan、Ian A. Nicholls

  DOI：10.1039/c4cc06020b

  日期：——

  arylation of alkynes using copper as the terminal oxidant for regeneration of the catalytically active species under aerobic conditions is described. This novel C-H activation reaction was applied to the synthesis of a wide range of substituted indoles from N-arylureas.

  描述了Rh（III）催化炔烃的氨基芳基化反应，使用铜作为末端氧化剂在有氧条件下再生催化活性物质。这种新颖的CH活化反应可用于从N-芳基脲合成多种取代的吲哚。
• Direct<i>ortho</i>-Trifluoroethylation of Aromatic Ureas by Palladium Catalyzed C-H activation: A Missing Piece of Aromatic Substitutions
  作者：Szabolcs Kovács、Balázs L. Tóth、Gábor Borsik、Tamás Bihari、Nóra V. May、András Stirling、Zoltán Novák

  DOI：10.1002/adsc.201601136

  日期：2017.2.2

  Development of direct late‐stage installation of alkyl groups into aromatic systems is an important and challenging task of current organic chemistry. In spite of the existing functionalization methods in organic chemistry for the substitution reactions on aromatic systems, the direct alkylation of aromatic ureas is unknown. Herein, as a first example we report a novel palladium catalyzed fluoroalkylation

  将烷基直接后期安装到芳族体系中的开发是当前有机化学中一项重要且具有挑战性的任务。尽管有机化学中存在用于芳族体系上取代反应的现有官能化方法，但芳族脲的直接烷基化仍是未知的。在本文中，作为第一个例子，我们报道了一种通过CH活化的钯催化的氟烷基化过程，用于邻位的访问。三氟乙基化的芳香族脲。新型高活性三氟乙基（甲磺酸）碘鎓盐的应用可以在25°C下3小时内高效引入三氟乙基（产率高达95％），并且具有良好的官能团耐受性。DFT计算表明，在催化循环期间，Pd中心的氧化氢基团转移之前是意外的CH活化路径，该反应决定了氧化烷基的转移速率，其中去质子化由外部三氟甲磺酸根阴离子辅助。
• Rh(III)-Catalyzed Chemoselective C–H Alkenylation and [5 + 1] Annulation with <i>Gem</i>-Difluoromethylene Enabled by the Distinctive Fluorine Effect
  作者：Jian Yang、Wendi Shi、Weijie Chen、Hui Gao、Zhi Zhou、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01012

  日期：2021.7.16

  by the distinctive fluorine effect to provide the different coordination mode of the Rh(III) catalyst binding to the directing group, thereby giving the direct access to difluorinated 2-alkenyl arylureas and 3,4-dihydroquinazolin-2(1H)-ones bearing both an α-quaternary carbon center and a monofluoroalkenyl moiety with broad substrate compatibility and good functional group tolerance. The synthetic application

  多样的有效耦合Ñ -arylureas和宝石-difluoromethylene炔已经通过的Rh（III）已经实现了催化的化学选择性C-H烯基和[5 + 1]环，将其诱导的独特效果的氟，以提供不同的配位模式Rh(III) 催化剂与导向基团结合，从而直接获得带有 α-季碳中心和单氟烯基部分的二氟化 2-烯基芳基脲和 3,4-二氢喹唑啉-2(1 H )-酮具有广泛的底物相容性和良好的官能团耐受性。N在C-H烯基化中的合成应用-吡啶基苯胺、后期 [3 + 2] 环化和所得产物的衍生也被证明可以进一步加强化学发散转化的合成效用。
• Chemodivergent Couplings of <i>N</i>-Arylureas and Methyleneoxetanones via Rh(III)-Catalyzed and Solvent-Controlled C–H Activation
  作者：Guoxun Zhu、Wendi Shi、Hui Gao、Zhi Zhou、Huacan Song、Wei Yi

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01333

  日期：2019.6.7

  The efficient couplings of diverse N-arylureas and methyleneoxetanones have been realized via Rh(III)-catalyzed and solvent-controlled chemoselective C-H functionalization, which involved the tunable beta-H elimination and beta-O elimination processes, thereby giving divergent access to quinolin-2(1H)-ones and ortho-allylated N-arylureas with broad substrate compatibility and good functional group tolerance. the divergent synthetic utilities of the transformations have also been exemplified by subsequently tandem C-H allylation, unsymmetrical C-H functionalization, alternative reaction mode, as well as removal of the carbamoyl group.
• New Reactivity of Oxaziridine: Pd(II)-Catalyzed Aromatic C–H Ethoxycarbonylation via C–C Bond Cleavage
  作者：Xingao Peng、Yingguang Zhu、Thomas A. Ramirez、Baoguo Zhao、Yian Shi

  DOI：10.1021/ol2021252

  日期：2011.10.7

  A novel Pd(II)-catalyzed aromatic C-H ethoxycarbonylation with oxaziridine involving C-C bond cleavage is described. Various aromatic 2-phenylpyridines and related compounds as well as aryl ureas can be effectively ethoxycarbonylated. A catalytic cycle involving Pd(II) and Pd(IV) is proposed.