(+)-(R)-5-methyloxepan-2-one | 18951-92-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (+)-(R)-5-methyloxepan-2-one
• 英文别名: 5-methyloxepan-2-one；2-Oxepanone, 5-methyl-, (5R)-；(5R)-5-methyloxepan-2-one
• CAS: 18951-92-3
• 化学式: C₇H₁₂O₂
• 分子量: 128.171
• InChiKey: VNXMFQWTDCWMDQ-ZCFIWIBFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(R)-5-methyloxepan-2-one 在 甲醇 、 Jones reagent 、 potassium hydroxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (R)-(+)-3-甲基己二酸
  参考文献：
  名称：

  对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化：内消旋环酮的去对称化和外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分

  摘要：

  在手性 N,N'-二氧化物-Sc(III) 配合物催化剂存在下，实现了外消旋和内消旋环酮的催化对映选择性 Baeyer-Villiger (BV) 氧化。前手性环己酮和环丁酮的 BV 氧化分别提供了一系列具有光学活性的 ε- 和 γ-内酯，产率高达 99%，ee 高达 95%。同时，外消旋 2-芳基环己酮的动力学拆分也是通过异常 BV 氧化实现的。Enantioenriched 3-aryloxepan-2-ones，其形成与迁移能力相反，被优先获得。内酯和未反应的酮均具有高 ee 值。

  DOI：

  10.1021/ja309262f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基环己酮 在 Gln₉₃Asn/Pro₉₄Asp mutant phenylacetone monooxygenase 、 Thermoanaerobacter ethanolicus secondary alcohol dehydrogenase 、 nicotinamide adenine dinucleotide 、 异丙醇 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (+)-(R)-5-methyloxepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  在对映选择性 Baeyer-Villiger 单加氧酶的定向进化中诱导变构。

  摘要：

  最近通过应用定向进化研究了变构效应的分子基础，已知是由效应子在远离结合口袋的位点与酶对接引起的。在这里，我们以不同的方式利用实验室进化，即通过引入适当的远端突变来诱导变构，这些突变导致结构域运动，在没有效应子的情况下伴随着结合口袋的重塑。为了测试这个概念，选择了热稳定的 Baeyer-Villiger 单加氧酶、苯丙酮单加氧酶 (PAMO) 作为用于野生型不接受的底物的不对称 Baeyer-Villiger 反应的酶。通过使用 PAMO 已知的 X 射线结构，关于饱和诱变最有可能产生能够在不存在任何效应化合物的情况下诱导变构的突变体的适当位点做出了决定。仅筛选 400 个转化体后，发现了一个双突变体，它催化一组结构不同的 2-取代环己酮衍生物的不对称氧化动力学拆分以及三种不同的 4-取代环己酮的去对称化，所有这些都具有高对映选择性。分子动力学 (MD) 模拟和协方差图揭示了底物范围增加的起

  DOI：

  10.1073/pnas.0911656107

文献信息

• Functional divergence between closely related Baeyer-Villiger monooxygenases from Aspergillus flavus
  作者：F.M. Ferroni、M.S. Smit、D.J. Opperman

  DOI：10.1016/j.molcatb.2014.05.015

  日期：2014.9

  well-characterized BVMOs including cyclohexanone, phenylacetone and 4-hydroxyacetophenone monooxygenase. Building on the Grogan classification/clustering of BVMOs, we have designated this new group of BVMOs, Group VI. Group VI BVMOs show an early divergence from the cyclopentanone monooxygenase (CPMO) type BVMOs (Group I). Substrate profiling using cyclic, bicyclic, aliphatic and aryl ketones show a clear divergence

  Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMO）催化将酮化学，区域和对映选择性氧化为酯和内酯。迄今为止，尽管已经经常证明使用真菌进行的拜耳-维利格氧化作用，但是大多数可用的克隆BVMOs都来自细菌。在这里，我们报告从真菌黄曲霉的四个BVMOs的克隆和表征NRRL3357。系统发育分析表明，这四个BVMO与其他特征明​​确的BVMO包括一个明显的组聚在一起，包括环己酮，苯丙酮和4-羟基苯乙酮单加氧酶。在BVMO的Grogan分类/聚类的基础上，我们将BVMO的这一新组指定为VI组。VI组BVMO显示出与环戊酮单加氧酶（CPMO）型BVMO（I组）的早期差异。使用环状，双环，脂肪族和芳基酮进行的底物分析显示，不仅在这组新的BVMO与CPMO型BVMO之间，而且在四个黄曲霉之间，在功能和特异性上也存在明显的差异。BVMO旁系同源物，尽管它们具有很高的序列相似性。这项研究不仅有助于增加可用BVM
• An Enzymatic Toolbox for Cascade Reactions: A Showcase for an In Vivo Redox Sequence in Asymmetric Synthesis
  作者：Nikolin Oberleitner、Christin Peters、Jan Muschiol、Maria Kadow、Stefan Saß、Thomas Bayer、Patricia Schaaf、Naseem Iqbal、Florian Rudroff、Marko D. Mihovilovic、Uwe T. Bornscheuer

  DOI：10.1002/cctc.201300604

  日期：2013.12

  Baeyer–Villiger monooxygenase are combined in a cascade reaction by coexpression in E. coli to have a recombinant whole‐cell biocatalyst. Such an artificial metabolic “mini”‐pathway provides access to functionalized chiral compounds in high yields and optical purities as exemplified for kinetic resolutions, desymmetrizations, and regiodivergent biotransformations.

  合力：乙醇脱氢酶，烯酸还原酶和Baeyer-Villiger单加氧酶通过在大肠杆菌中共表达而在级联反应中结合在一起，从而形成重组的全细胞生物催化剂。这种人工代谢的“小”途径使获得高收率和光学纯度的功能化手性化合物成为可能，例如动力学分辨率，脱对称性和区域发散性生物转化。
• Genome mining reveals new bacterial type I Baeyer-Villiger monooxygenases with (bio)synthetic potential
  作者：Romina D. Ceccoli、Dario A. Bianchi、María Ayelén Carabajal、Daniela V. Rial

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.110875

  日期：2020.5

  monooxygenases (BVMOs) are oxidorreductases that catalyze the oxidation of ketones in a very selective manner. By genome mining we detected seven putative type I BVMOs in Bradyrhizobium diazoefficiens USDA 110. As we established the phylogenetic relationships among them and with other type I BVMOs, we found out that they belong to different clades of the phylogenetic tree. Thus, we decided to clone and

  摘要 Baeyer-Villiger 单加氧酶 (BVMOs) 是一种氧化还原酶，以非常选择性的方式催化酮的氧化。通过基因组挖掘，我们在重氮慢生根瘤菌 USDA 110 中检测到了七个推定的 I 型 BVMO。当我们建立它们之间以及与其他 I 型 BVMO 的系统发育关系时，我们发现它们属于系统发育树的不同进化枝。因此，我们决定克隆并异源表达其中的五个。其中三个，每个来自不同的系统发育组，作为可溶性蛋白质获得，使我们能够继续进行它们的生物催化评估和酶学表征。至于底物范围和选择性，我们观察到三种 BVMO 之间的互补行为。
• Catalytic Asymmetric Baeyer-Villiger Oxidation in Water by Using Pt^IICatalysts and Hydrogen Peroxide: Supramolecular Control of Enantioselectivity
  作者：Alessandra Cavarzan、Giulio Bianchini、Paolo Sgarbossa、Laurent Lefort、Serafino Gladiali、Alessandro Scarso、Giorgio Strukul

  DOI：10.1002/chem.200900294

  日期：2009.8.10

  chiral cyclobutanones 7 and 10: with 7 the best catalyst was 1 g, whereas with the larger substrate, 10, complexes 1 a–b performed better in terms of enantioselectivity. Each combination of substrate, catalyst and surfactant is a new system and supramolecular reciprocal interactions together with the hydrophobic character of the counterparts play crucial roles. The asymmetric Baeyer–Villiger oxidation

  环酮的对映选择性 Baeyer-Villiger 氧化是一个具有挑战性的反应，尤其是在使用环保氧化剂时。通过使用软路易斯酸 Pt II在水中进行反应具有手性二膦和单膦的配合物。添加表面活性剂是至关重要的，它会导致形成充当纳米反应器的胶束，其中底物和催化剂在有序介质中相互接触，在某些情况下，这会对反应的转化率和选择性产生积极影响。这是由于疏水效应（将反应组分限制在胶束中）以及表面活性剂的烷基链提供的有序栅栏内的伙伴之间的超分子相互作用的组合。对于内消旋环丁酮的氧化，添加表面活性剂使反应以高产率和对映体过量（ee; 56 %) 高于有机溶剂。随后对内消旋环己酮的扩展导致产率普遍下降，但对映选择性（ee高达 92%）从有机介质转移到水-表面活性剂介质，无论使用何种底物或催化剂。使用手性环丁酮7和10观察到不同的行为：使用7时最好的催化剂是1 g，而使用较大的底物10时，配合物1 a – b在对映
• Manipulating the stereoselectivity of the thermostable Baeyer–Villiger monooxygenase TmCHMO by directed evolution
  作者：Guangyue Li、Maximilian J. L. J. Fürst、Hamid Reza Mansouri、Anna K. Ressmann、Adriana Ilie、Florian Rudroff、Marko D. Mihovilovic、Marco W. Fraaije、Manfred T. Reetz

  DOI：10.1039/c7ob02692g

  日期：——

  oxidation of a variety of structurally different ketones with notable activity and enantioselectivity, including the desymmetrization of 4-methylcyclohexanone (99% ee, S). In order to induce the reversal of enantioselectivity of this reaction as well as the transformations of other substrates, directed evolution based on iterative saturation mutagenesis (ISM) was applied, leading to (R)-selectivity (94%

  在许多立体选择性的Baeyer-Villiger转化中，Baeyer-Villiger单加氧酶（BVMOs）和进化的突变体已被证明是出色的生物催化剂，但是工业应用很少见，部分原因是在操作条件下BVMOs的热稳定性不足。在本研究中，研究了最近发现的热稳定BVMO，即来自TherMOcrispum Municipale的TmCHMO的底物范围。这表明野生型（WT）酶催化具有显着活性和对映选择性的多种结构不同的酮的氧化，包括4-甲基环己酮（99％ee，S）。为了诱导该反应的对映选择性以及其他底物的转化的逆转，应用了基于迭代饱和诱变（ISM）的定向进化，从而导致（R）选择性（94％ee），而不会影响反应的热稳定性。生物催化剂。