2-Heptanone, 4-(acetyloxy)-3-methylene- | 169690-47-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-Heptanone, 4-(acetyloxy)-3-methylene-
• 英文别名: (3-methylidene-2-oxoheptan-4-yl) acetate
• CAS: 169690-47-5
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: CENLJTMOTNVTOL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  271.1±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.972±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-Heptanone, 4-(acetyloxy)-3-methylene- 在 sodium hydroxide 、 水 、 sodium methylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (3E)-3-butylidenehexane-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  A Simplified Route to (E)-2-Alkylidene-1,4-diketones

  摘要：

  在THF中，存在NaOH（0.6 N）的情况下，硝基烷对烯丙基Baylis-Hillman醋酸酯1进行共轭加成，得到具有完整立体选择性的2-烷基亚烯基-4-硝基酮2，随后通过Nef反应进一步转化为相应的1,4-二酮3，产率从中等到良好。

  DOI：

  10.1055/s-2000-6257
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-亚甲基庚烷-2-酮 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-Heptanone, 4-(acetyloxy)-3-methylene-
  参考文献：
  名称：

  Baylis-Hillman加合物的顺式立体控制二羟基化†

  摘要：

  Baylis-Hillman加合物1的羟基化表现为高水平的非对映异构控制。讨论了解释这种选择性的机械原理。

  DOI：

  10.1002/recl.19951140418

文献信息

• Chiral Phosphine-Catalyzed Enantioselective Construction of γ-Butenolides Through Substitution of Morita−Baylis−Hillman Acetates with 2-Trimethylsilyloxy Furan
  作者：Ying-Qing Jiang、Yong-Ling Shi、Min Shi

  DOI：10.1021/ja802422d

  日期：2008.6.1

  Chiral multifunctional phosphine (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)methanesulfonamide L2 or (R)-N-(2'-diphenylphosphanyl-[1,1']binaphthalenyl-2-yl)acetamide L3 is an efficient catalyst in the allylic substitutions of MBH acetates 1 with 2-trimethylsilyloxy furan 2 to provide gamma-butenolides 3 in good to excellent yields and enantiomeric excesses in the presence of water.

  手性多功能膦 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基-2-基)甲磺酰胺 L2 或 (R)-N-(2'-二苯基膦酰基-[1,1']联萘基- 2-基）乙酰胺 L3 是 MBH 乙酸酯 1 与 2-三甲基甲硅烷氧基呋喃 2 烯丙基取代的有效催化剂，以在水存在下以良好至极好的产率和对映体过量提供 γ-丁烯内酯 3。
• Diels–Alder dimerization of Morita–Baylis–Hillman acetates catalyzed by organocatalysts
  作者：Hong-Ping Deng、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1007/s11164-012-0626-6

  日期：2013.1

  DABCO-catalyzed dimerization of Morita–Baylis–Hillman acetates to synthesize a series of 3-alkyl-4-(E)-alkenyl-cyclohex-1-ene-1,4-dicarbonyl compounds in excellent yields with modest to excellent diastereoselectivity is reported. A plausible reaction mechanism is also proposed on the basis of previous literature and preliminary investigation the asymmetric version of the reaction.

  据报道，DABCO催化Morita–Baylis–Hillman乙酸酯的二聚反应，以优异的收率和适度至优异的非对映选择性合成了一系列3-烷基-4-（E）-烯基-环己-1-烯-1,4-二羰基化合物。在先前的文献和对反应的不对称形式的初步研究的基础上，还提出了合理的反应机理。
• Phosphine-Catalyzed Regiospecific Allylic Amination and Dynamic Kinetic Resolution of Morita−Baylis−Hillman Acetates
  作者：Chang-Woo Cho、Jong-Rock Kong、Michael J. Krische

  DOI：10.1021/ol049600j

  日期：2004.4.1

  Exposure of Morita-Baylis-Hillman (MBH) acetates to tertiary phosphine catalysts in the presence of 4,5-dichlorophthalimide enables regiospecific allylic substitution through a tandem S(N)2'-S(N)2' mechanism. Through the use of the chiral phosphine catalyst (R)-Cl-MeO-BIPHEP, chiral racemic MBH acetate 4 is converted to the corresponding allylic amination product in 80% yield and 56% enantiomeric excess

  在4,5-二氯邻苯二甲酰亚胺存在下，将Morita-Baylis-Hillman（MBH）乙酸酯暴露于叔膦催化剂可通过串联S（N）2'-S（N）2'机理实现区域特异性的烯丙基取代。通过使用手性膦催化剂（R）-Cl-MeO-BIPHEP，手性外消旋MBH乙酸酯4以80％的收率和56％的对映体过量转化为相应的烯丙基胺化产物，从而建立了动态​​动力学拆分的可行性。[反应：看文字]
• A one pot synthesis of (E)-4-alkylidene-2-cyclohexen-1-ones
  作者：Ahlem Chamakh、Hassen Amri

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10593-7

  日期：1998.1

  A one pot synthesis of (E)-4-alklidene-2-cyclohexen-1-ones 2 via a cross coupling of 2-(1-acetoxy alkyl) enones 1 and aliphatic 1,3-diketones in the presence of anhydrous potassium carbonate in absolute ethanol at reflux, is reported. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of Functionalized Homoallylsilanes
  作者：Rim Ouled Saad、Taïcir Ben Ayed、Jacques Lebreton、Hassen Amri

  DOI：10.1081/scc-200032437

  日期：2004.1.1

  A convenient stereoselective synthesis of functional homoallylsilanes 2 has been developed by reaction of trimethylsilanylmethylmagnesium chloride on the Baylis-Hillman acetates 1, in anhydrous tetrahydrofuran (THF) in the presence of a catalytic amount of LiCuBr2.