(2E,4E)-5-hydroxy-2-methylpenta-2,4-dienal potassium salt | 1200125-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E,4E)-5-hydroxy-2-methylpenta-2,4-dienal potassium salt
• 英文别名: methylglutaconaldehyde potassium salt；potassium;(1E,3E)-4-methyl-5-oxopenta-1,3-dien-1-olate
• CAS: 1200125-72-9
• 化学式: C₆H₇O₂*K
• 分子量: 150.219
• InChiKey: TVKOZJNDMFLMAV-SMFVCDBXSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -2.99
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  40.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-5-hydroxy-2-methylpenta-2,4-dienal potassium salt 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 146.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  5-Aminopenta-2,4-dinals：合成、对亲核试剂的活化、与 Manzamine 生物碱相关的分子建模和生物合成意义

  摘要：

  取代的 5-氨基戊二烯醛和戊二醛是各种曼扎胺型生物碱生物合成中假定的关键元素。5-氨基戊二烯醛活化成亲电亚胺盐及其随后对各种亲核试剂的反应性，使得合成一系列不饱和化合物有时伴随着级联重排。使用 HOMO/LUMO 的 DFT 计算对这些系统进行的分子建模与实验结果一致，表明需要强亲电试剂，如 POCl3 才能将 5-氨基戊二烯醛转化为亲电试剂。介绍了戊二醛反应性的新例子，尤其是对吡啶盐的反应性，并在整个研究过程中牢记生物合成方面的考虑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402331
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride 在 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 (2E,4E)-5-hydroxy-2-methylpenta-2,4-dienal potassium salt
  参考文献：
  名称：

  5-Aminopenta-2,4-dinals：合成、对亲核试剂的活化、与 Manzamine 生物碱相关的分子建模和生物合成意义

  摘要：

  取代的 5-氨基戊二烯醛和戊二醛是各种曼扎胺型生物碱生物合成中假定的关键元素。5-氨基戊二烯醛活化成亲电亚胺盐及其随后对各种亲核试剂的反应性，使得合成一系列不饱和化合物有时伴随着级联重排。使用 HOMO/LUMO 的 DFT 计算对这些系统进行的分子建模与实验结果一致，表明需要强亲电试剂，如 POCl3 才能将 5-氨基戊二烯醛转化为亲电试剂。介绍了戊二醛反应性的新例子，尤其是对吡啶盐的反应性，并在整个研究过程中牢记生物合成方面的考虑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201402331

文献信息

• Simple and Convenient Method for the Synthesis of 2-Substituted Glutaconaldehyde Salts and 2-Substituted Glutaconaldehyde Derivatives
  作者：Christian Marazano†、Patrick Michel、Tuan Nguyen、Sabrina Peixoto、Cécile Ouairy、Tung Nguyen、Michel Bénéchie

  DOI：10.1055/s-0029-1217105

  日期：2010.1

  Convenient and scalable syntheses of 2-substituted glutaconaldehyde salts were accomplished from the corresponding pyridinium salts. Glutaconaldehyde salts were additionally converted into aminopentadienal derivatives. Zincke aldehydes - aminopentadienal derivatives - pyridinium salts - glutaconaldehyde

  由相应的吡啶鎓盐完成了2-取代的戊二醛盐的方便且可扩展的合成。戊二醛盐还被转化为氨基戊二烯衍生物。 锌醛-氨基戊二烯衍生物-吡啶鎓盐-戊二醛
• One-Pot Formation of Piperidine- and Pyrrolidine-Substituted Pyridinium Salts via Addition of 5-Alkylaminopenta-2,4-dienals to <i>N</i>-Acyliminium Ions: Application to the Synthesis of (±)-Nicotine and Analogs
  作者：Sabrina Peixoto、Tuan Minh Nguyen、David Crich、Bernard Delpech、Christian Marazano

  DOI：10.1021/ol101783c

  日期：2010.11.5

  triflate, followed by dehydrative cyclization, allowed the formation of pyridinium salts substituted at their 3-position by a five- or six-membered nitrogen heterocycle. Subsequent N-dealkylation of the pyridinium moiety and deprotection of the secondary amine or reduction of the carbamate function led to (±)-nicotine and analogs.

  在三氟甲磺酸锌存在下，将由吡咯烷或哌啶衍生的α-羟基氨基甲酸酯原位生成的5-烷基氨基戊-2,4-二烯丙基加到N-酰基亚胺离子上，然后进行脱水环化，形成吡啶鎓取代的盐它们的3位是由五元或六元氮杂环形成的。吡啶部分的随后N-脱烷基化和仲胺的脱保护或氨基甲酸酯功能的降低导致（±）-烟碱和类似物。
• Enhancement of 5-Aminopenta-2,4-dienals Electrophilicity via Activation by <i>O</i>,<i>N</i>-Bistrifluoroacetylation. Application to an <i>N</i>-Acyl Pictet−Spengler Reaction
  作者：Philippe Nuhant、Sanjay B. Raikar、Jean-Charles Wypych、Bernard Delpech、Christian Marazano

  DOI：10.1021/jo9019545

  日期：2009.12.18

  tetrahydro-β-carbolines and tetrahydroisoquinolines bearing an enal function. In this N-acyl Pictet−Spengler reaction the electrophilicity of the aminopentadienals was dramatically increased by O,N-bistrifluoroacetylation. Recovery of the nitrogen nucleophilicity was achieved using a reductive process, and the heterocyclic amines were converted into aminonitriles by a Strecker reaction in the presence of butanal

  用三氟乙酸酐处理由色胺或高藜芦胺与戊二醛缩合得到的氨基戊二烯醛，从而形成具有烯醇功能的四氢-β-咔啉和四氢异喹啉。在此N-酰基Pictet-Spengler反应中，O，N使氨基戊二烯醛的亲电性急剧增加-双三氟乙酰化。使用还原过程实现了氮亲核性的恢复，并且在丁醛存在下通过Strecker反应将杂环胺转化为氨基腈。在三氟甲磺酸锌存在下并通过氰化物离子捕获，通过分子内迈克尔将原位生成的烯胺加到烯部分上来实现环化。以这种方式，获得了与原美托美汀和二氢甲氧萘啶有关的化合物，并且还原步骤导致（±）-美托美诺的短合成。
• Reaction of Aldimine Anions with Vinamidinium Chloride:  Three-Component Access to 3-Alkylpyridines and 3-Alkylpyridinium Salts and Access to 2-Alkyl Glutaconaldehyde Derivatives
  作者：Jean-Charles Wypych、Tuan Minh Nguyen、Michel Bénéchie、Christian Marazano

  DOI：10.1021/jo702311k

  日期：2008.2.1

  [GRAPHICS]N-tert-Butylimino derivatives of aldehydes were deprotonated with LDA and reacted with vinamidinium chloride to give 2-alkylaminopentadienimine derivatives, which were isolated as their corresponding hydrochloride in 68-81% yield. Reaction of these derivatives with ammonium acetate or salts of primary amines, in n-butanol at 80 degrees C, afforded the corresponding 3-alkylpyridines or 3-alkylpyridinium salts in high yield. Alkaline hydrolysis of 2-alkylaminopentadieneimine derivatives allowed a practical accesss to potassium salts of 2-alkylglutaconaldehyde.
• 5-Aminopenta-2,4-dienals: Synthesis, Activation towards Nucleophiles, Molecular Modeling and Biosynthetic Implications in Relation to the Manzamine Alkaloids
  作者：Lok-Hang Yan、Adam Skiredj、Yves Dory、Bernard Delpech、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201402331

  日期：2014.8

  activation of 5-aminopentadienals into electrophilic iminium salts and their subsequent reactivity towards various nucleophiles has permitted the synthesis of a series of unsaturated compounds sometimes accompanied by cascades of rearrangements. Molecular modeling of these systems carried out using DFT calculations of HOMO/LUMO was in agreement with the experimental results indicating that strong electrophilic

  取代的 5-氨基戊二烯醛和戊二醛是各种曼扎胺型生物碱生物合成中假定的关键元素。5-氨基戊二烯醛活化成亲电亚胺盐及其随后对各种亲核试剂的反应性，使得合成一系列不饱和化合物有时伴随着级联重排。使用 HOMO/LUMO 的 DFT 计算对这些系统进行的分子建模与实验结果一致，表明需要强亲电试剂，如 POCl3 才能将 5-氨基戊二烯醛转化为亲电试剂。介绍了戊二醛反应性的新例子，尤其是对吡啶盐的反应性，并在整个研究过程中牢记生物合成方面的考虑。