1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride | 6526-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride
• 英文别名: N-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride；1-(2,4-Dinitrophenyl)-3-methylpyridin-1-ium chloride；1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridin-1-ium;chloride
• CAS: 6526-37-0
• 化学式: C₁₂H₁₀N₃O₄*Cl
• 分子量: 295.682
• InChiKey: JENHUEHWLWIVMX-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.91
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  95.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride 在 aluminum oxide 、 sodium dithionite 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 正戊烷 、 正丁醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (3R,8aS)-6-Methyl-3-phenyl-2,3,8,8a-tetrahydro-7H-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  Pyridine-Derived Oxazolidines as Chiral 3-Alkyl-4,5-dihydropyridinium and 3-Alkyl-3,4,5,6-tetrahydropyridinium Salt Equivalents

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961323+
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基吡啶 、 1-氯-2,4-二硝基苯 以 丙酮 为溶剂， 反应 8.0h， 以92%的产率得到1-(2,4-dinitrophenyl)-3-methylpyridinium chloride
  参考文献：
  名称：

  Zincke's 反应：制备 L-[2-(3-Indol)Ethyl]-Alkylpyridinium 氯化衍生物的新方法

  摘要：

  摘要 制备了锌盐 3 (af) 并用于以高收率合成 1-[(2-(3-吲哚)-乙基]烷基吡啶鎓衍生物 5 (af)。

  DOI：

  10.1080/00397919908085768

文献信息

• Stereocontrolled Synthesis of <i>Z</i>-Dienes via an Unexpected Pericyclic Cascade Rearrangement of 5-Amino-2,4-pentadienals
  作者：Sarah E. Steinhardt、Joel S. Silverston、Christopher D. Vanderwal

  DOI：10.1021/ja8028125

  日期：2008.6.18

  Donor-acceptor dienes known as Zincke aldehydes, which derive readily from the ring-opening reactions of pyridinium salts with secondary amines, undergo a fascinating thermal rearrangement reaction to afford Z-alpha,beta,gamma,delta-unsaturated amides with excellent stereoselectivity. Efficient, stereocontrolled access to Z-trisubstituted alkenes with two different substitution patterns is possible

  被称为锌醛的供体 - 受体二烯很容易从吡啶盐与仲胺的开环反应中衍生出来，经过引人入胜的热重排反应以提供具有优异立体选择性的 Z-α、β、γ、δ-不饱和酰胺。从适当取代的吡啶衍生物开始，可以通过三个步骤有效地、立体控制地获得具有两种不同取代模式的 Z-三取代烯烃。初步研究表明，酰胺和单取代的烯烃末端都可以选择性地官能化。易于获取、范围的普遍性和容易的产品操作使该过程对复杂多烯的合成具有吸引力。
• Microwave-promoted synthesis of chiral pyridinium salts
  作者：Gustavo H.R. Viana、Itamar C. Santos、Rosemeire B. Alves、Laurent Gil、Christian Marazano、Rossimiriam P.F. Gil

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.036

  日期：2005.11

  The synthesis of several chiral pyridinium salts via Zincke’s reaction can be easily accomplished by domestic microwave oven irradiation. Yield enhancements, reduction of reaction time, and less racemization were observed under microwave heating when compared to conventional heating in similar conditions.

  通过Zincke's反应的几种手性吡啶鎓盐的合成可以通过家用微波炉辐射轻松完成。与在类似条件下的常规加热相比，在微波加热下观察到了产率提高，反应时间减少和消旋少的现象。
• Asymmetric synthesis from pyridines: use of new chiral 1,4-dihydropyridines in a short synthesis of 5,8-disubstituted indolizidine (+)-209B
  作者：Dino Gnecco、Christian Marazano、Bhupesh C. Das

  DOI：10.1039/c39910000625

  日期：——

  The synthetic potentiality of chiral oxazolidines, prepared from 3-picoline via a 1,4-dihydropyridine intermediate, has been illustrated by an expeditious route to the 5,8-disubstituted indolizidine alkaloid (+)-209B.

  通过由3-皮考啉经1,4-二氢吡啶中间体制备的手性噁唑啉的合成潜力，已经通过一条便捷的途径阐明了合成5,8-双取代吲哚里西定生物碱（+）-209B的方法。
• Aminopentadiene Imines from Zincke Salts of 3-Alkylpyridines. Application to a Synthesis of Pyridinium Salts from Amino Acids
  作者：Tuan Minh Nguyen、Maria del Rayo Sanchez-Salvatori、Jean-Charles Wypych、Christian Marazano

  DOI：10.1021/jo0707582

  日期：2007.7.1

  yields of pyridinium salt than the standard Zincke procedure, it can be advantageous in some cases, as illustrated by the synthesis of pyridinium salts from amino acids, a challenging reaction which does not work starting from Zincke salt in the absence of diethylamine. More generally, the reaction can be extended to primary amines featuring polar functions, as exemplified by a pyridinium salt synthesis

  Zincke盐与伯胺的反应生成吡啶鎓盐通常需要相当高的温度才能完成（50-100°C）。结果表明，加入1当量的仲胺可以在环境温度下形成中间体氨基戊二烯亚胺盐，可以分离该中间体，发现它们在酸性介质中环化，在不超过50°C的温度下得到吡啶鎓盐。 。如果此方法比标准的Zincke方法倾向于产生较低的吡啶鎓盐收率，则在某些情况下可能是有利的，如由氨基酸合成吡啶鎓盐所示，该挑战性反应从Zincke盐开始并不起作用在没有二乙胺的情况下。更一般而言，该反应可以扩展为具有极性功能的伯胺，l-肌氨酸。
• 5-Aminopenta-2,4-dienals: Synthesis, Activation towards Nucleophiles, Molecular Modeling and Biosynthetic Implications in Relation to the Manzamine Alkaloids
  作者：Lok-Hang Yan、Adam Skiredj、Yves Dory、Bernard Delpech、Erwan Poupon

  DOI：10.1002/ejoc.201402331

  日期：2014.8

  activation of 5-aminopentadienals into electrophilic iminium salts and their subsequent reactivity towards various nucleophiles has permitted the synthesis of a series of unsaturated compounds sometimes accompanied by cascades of rearrangements. Molecular modeling of these systems carried out using DFT calculations of HOMO/LUMO was in agreement with the experimental results indicating that strong electrophilic

  取代的 5-氨基戊二烯醛和戊二醛是各种曼扎胺型生物碱生物合成中假定的关键元素。5-氨基戊二烯醛活化成亲电亚胺盐及其随后对各种亲核试剂的反应性，使得合成一系列不饱和化合物有时伴随着级联重排。使用 HOMO/LUMO 的 DFT 计算对这些系统进行的分子建模与实验结果一致，表明需要强亲电试剂，如 POCl3 才能将 5-氨基戊二烯醛转化为亲电试剂。介绍了戊二醛反应性的新例子，尤其是对吡啶盐的反应性，并在整个研究过程中牢记生物合成方面的考虑。