methyl-4 oxo-5 phenyl-5 pentanoate de methyle | 67173-95-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl-4 oxo-5 phenyl-5 pentanoate de methyle
• 英文别名: methyl 4-methyl-5-oxo-5-phenyl pentanoate；methyl 4-methyl-5-oxo-5-phenylpentanoate；methyl 4-benzoylvalerate；(+/-)-4-Methyl-5-oxo-5-phenyl-pentansaeure-methylester；4-Methyl-5-oxo-5-phenyl-pentansaeure-methylester；4-Benzoyl-valeriansaeure-methylester
• CAS: 67173-95-9
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: HBNYOKFRSJKPRE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl-4 oxo-5 phenyl-5 pentanoate de methyle 在 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 2-methyl-1-phenyl-1-(2-tetrahydropyranyloxy)-5-(N-phthalimidoxy)pentane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Tetrahydrofurans by a Tandem Hydrogen Atom Abstraction/Radical Nucleophilic Displacement Sequence

  摘要：

  The reaction of a series of 5-(N-phthalimidoxy)-1-phenyl-1-(diphenylphosphatoxy)pentanes with triphenyltin hydride and AIBN provides alkoxy radicals which undergo 1,5-hydrogen atom abstraction to give beta-(phosphatoxy)alkyl radicals. These radicals then take part in a radical nucleophilic displacement leading, after chain transfer, to tetrahydrofurans.

  DOI：

  10.1021/ol990564b
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3-methyl-2-phenylcyclobut-2-ene-1-carboxylate 在 indium(III) bromide 、 氢溴酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 以81%的产率得到methyl-4 oxo-5 phenyl-5 pentanoate de methyle
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸催化芳烃炔烃与丙烯酸酯的选择性[2 + 2]-环加成反应和脱芳香化级联反应

  摘要：

  由两种或多种路易斯酸组成的组合路易斯酸有时会显示出独特的催化能力，并且它可能会促进仅由任何一种路易斯酸都无法催化的反应。另一方面，由于其通用的合成用途和在天然产物中的广泛应用，开发用于合成环丁烯和致密官能化十氢化萘的有效方法是合成化学家的一个有吸引力的目标。在此，我们希望报告一种通过In（tfacac）3组装环丁烯和密集官能化十氢萘骨架的有效方法-TMSBr催化具有高化学和立体选择性的芳基炔烃与丙烯酸酯的选择性[2 + 2]-环加成反应和脱芳烃级联反应。所获得的环丁烯可以容易地转化成环丁烷以及合成上有用的具有高化学和立体选择性的1，4-和1，5-二酮。在机理研究的基础上，提出了[2 + 2]-环加成反应和脱芳香化级联反应的合理反应机理。最后，对反应机理进行了计算研究，结果表明结合的路易斯酸可以有效地促进两个反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07997

文献信息

• Etude des petits cycles-XLIV
  作者：A. Lechevallier、F. Huet、J.M. Conia

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91582-0

  日期：1983.1

  epoxidation of α-cyclopropylidene alcohols). The isomerisation, either spontaneous or through reaction with lithium halides, of oxaspiropentyl ketones and acetals, gives 2-acyl-cyclobutanones and corresponding mono-acetals. These new unstable 1,3-diones nust be stored in CCl4 solution. They are present in the dione form only. They add water and methanol, in acidic and even in neutral medium, leading to ring

  在乙烯基位置被取代的α-环亚丙基酮和缩醛的有机过酸氧化导致相应的氧杂螺戊基酮和缩醛。酯也是由Baeyer-Villiger氧化产物形成的；它们很容易从原油产品中去除。用这种方法不能得到未取代的氧杂螺戊基酮。它们是通过氧杂螺环戊醇（由α-环亚丙基醇的环氧化反应形成）获得的。氧杂螺环戊基酮和乙缩醛的自发异构化或通过与卤化锂反应，得到2-酰基-环丁酮和相应的单缩醛。这些新的不稳定的1,3-二酮必须储存在CCl 4中解决方案。它们仅以二酮形式存在。它们在酸性甚至中性介质中添加水和甲醇，从而导致开环产物。2-苄基环丁酮4g容易重新排列为3,4-二氢-6-苯基2-吡喃酮12。即使通过湿硅胶技术也无法将2-酰基-环丁酮单缩醛7B-11b缩醛化为相应的二酮。
• 2-ACYLCYCLOBUTANONES FROM α-CYCLOPROPYLlDENE KETONES
  作者：François Huet、André Lechevallier、Jean-Marie Conia

  DOI：10.1246/cl.1981.1515

  日期：1981.11.5

  Oxaspiropentyl ketones and acetals prepared from α-cyclopropylidene ketones and acetals undergo, with lithium halides, isomerisation to 2-acylcyclobutanones and monoacetals.

  由α-环丙叉酮和缩醛制备的氧化五环丙叉酮和缩醛，在卤化锂的作用下会发生异构化反应，生成2-乙酰基环丁酮和单缩醛。
• Iodine(III)-Mediated Contraction of 3,4-Dihydropyranones: Access to Polysubstituted γ-Butyrolactones
  作者：Robin Dagenais、Tommy Lussier、Claude Y. Legault

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01893

  日期：2019.7.5

  underappreciated strategy to access these compounds. To the best of our knowledge, very few examples of this strategy have been reported, with limited investigation of the influence of stereogenic centers on the starting dihydropyranones. We investigated the iodine(III)-mediated contraction of a representative set of dihydropyranone derivatives. The method gives rapid access to functionalized γ-butyrolactones

  功能化的γ-丁内酯是药物化学领域中的优先结构。它们存在于多种具有多种生物活性的天然产物和合成化合物中。3，4-二氢吡喃-2-酮衍生物的氧化环收缩代表了一种有前途但未被充分认识的接近这些化合物的策略。据我们所知，几乎没有报道过这种策略的例子，对立体异构中心对起始二氢吡喃酮的影响的研究还很有限。我们调查了碘（III）介导的一组二氢吡喃酮衍生物的收缩。该方法可快速获得高产率的功能化γ-丁内酯。研究了反应范围，发现该方法可支持各种水平的取代基，甚至可以访问拥挤的四元中心。使用手性底物和手性碘（III）试剂研究了立体选择性。
• Michael Addition of Stannyl Ketone Enolate to α,β-Unsaturated Esters Catalyzed by Tetrabutylammonium Bromide and an ab Initio Theoretical Study of the Reaction Course
  作者：Makoto Yasuda、Kouji Chiba、Noriyuki Ohigashi、Yasuhiro Katoh、Akio Baba

  DOI：10.1021/ja028853+

  日期：2003.6.1

  Michael addition of stannyl ketone enolates to alpha,beta-unsaturated esters was accomplished in the presence of a catalytic amount of tetrabutylammonium bromide (Bu(4)NBr). Other typical systems using lithium enolate or silyl enolate with catalysts (TiCl(4) or Bu(4)NF) failed to give the desired products. The bromide anion from Bu(4)NBr coordinates to the tin center in enolate to accelerate the conjugate

  在催化量的溴化四丁基铵 (Bu(4)NBr) 存在下完成甲锡基酮烯醇化物到 α，β-不饱和酯的迈克尔加成。使用烯醇锂或烯醇甲硅烷与催化剂 (TiCl(4) 或 Bu(4)NF) 的其他典型系统未能提供所需的产品。溴化物阴离子从 Bu(4)NBr 坐标到烯醇中的锡中心，以加速共轭添加，其中生成了五个配位的锡物种。溴化物阴离子的配位显着提高了烯醇化锡的 HOMO 水平并增强了其亲核性。共轭加成提供中间体迈克尔加合物，其具有酯烯醇化物部分，加合物通过酮-烯醇互变异构立即转化为α-甲锡烷基γ-酮酯。该步骤有助于稳定产物体系并导致热力学有利的反应过程。从头算计算表明，使用溴化物阴离子的反应的活化能低于不使用溴化物阴离子的反应的活化能。任一反应过程中的过渡态都具有线性结构，而不是环状结构。该系统可应用于各种锡烯醇化物和 α,β-不饱和羰基化合物，包括烯酸酯、烯酮和不饱和酰胺。
• Kinetic Resolution of β-Substituted Olefinic Carboxylic Acids by Asymmetric Bromolactonization
  作者：Kenichi Murai、Tomoyo Matsushita、Akira Nakamura、Norimichi Hyogo、Junki Nakajima、Hiromichi Fujioka

  DOI：10.1021/ol401007u

  日期：2013.5.17

  A strategically novel kinetic resolution of β-substituted olefinic carboxylic acids is developed by asymmetric bromolactonization using an organocatalyst, 4-tBuPh-tris 1b. The cyclization stage, which provides δ-lactone, is proposed to be operative for discrimination of each enantiomer of carboxylic acids.

  通过使用有机催化剂4 - t BuPh-tris 1b进行不对称溴分子内酯化，开发出了具有战略意义的新型β-取代烯烃羧酸动力学拆分方法。提出提供δ-内酯的环化阶段可用于区分羧酸的每种对映体。