2-((trifluoromethylsulfonyl)oxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene | 86544-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-((trifluoromethylsulfonyl)oxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene
• 英文别名: 2-trifluoromethanesulfonyloxy-1,7,7-trimethylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene；(1,7,7-Trimethyl-2-bicyclo[2.2.1]hept-2-enyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 86544-72-1
• 化学式: C₁₁H₁₅F₃O₃S
• 分子量: 284.3
• InChiKey: WOUQFXAALMFAQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((trifluoromethylsulfonyl)oxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,11,11,13-tetramethyltricyclo[6.2.1.0^2,7]undeca-2,4-dien-4-methanol
  参考文献：
  名称：

  通过镁碳金属化-6-π-电环化方案对环状酮进行芳基环化。

  摘要：

  描述了环酮芳基环化的新策略。炔丙醇与酮的三氟甲磺酸酯的钯（0）偶联以及乙烯基氯化镁的添加生成三烯作为镁螯合物，可以用亲电子体将其淬灭。在某些情况下，三烯在反应条件下环化。芳香化是通过暴露于二氧化锰或二氯二氰基醌（DDQ）来完成的。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol047602y
• 作为产物：
  描述：

  N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 樟脑 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 2-((trifluoromethylsulfonyl)oxy)-1,7,7-trimethylbicyclo<2.2.1>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的乙酸硝基苯乙酸钾的脱羧乙烯基化：在（±）-尼古丁碱的全合成中的应用

  摘要：

  合并和转移：天然产物（±）-goniomitine通过以下两个关键步骤合成：1）通过新型钯催化的脱羧乙烯基化反应与官能化的环戊烯片段偶联，以及2）前所未有的单罐集成氧化/还原/环化（IORC）工艺将取代的环戊烯转化为具有高化学选择性，区域选择性和非对映选择性的淋菌素四环骨架。

  DOI：

  10.1002/anie.201209970

文献信息

• Electrochemical Deoxygenative Thiolation of Preactivated Alcohols and Ketones
  作者：Feng Zhang、Yang Wang、Yi Wang、Yi Pan

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02738

  日期：2021.10.1

  This work describes an electrochemically promoted nickel-catalyzed deoxygenative thiolation of alcohols and ketones under mild conditions. Excellent substrate tolerance and good chemical yields can be achieved by graphene/nickel foam electrodes in an undivided cell. Further study to gain mechanistic insight into this electrochemical cross-coupling has been carried out.

  这项工作描述了一种电化学促进的镍催化的醇和酮在温和条件下的脱氧硫醇化反应。石墨烯/泡沫镍电极可以在未分割的电池中实现出色的基材耐受性和良好的化学产率。已经进行了进一步研究以获得对这种电化学交叉耦合的机械洞察力。
• A Palladium-Catalyzed Three-Component Cross-Coupling of Conjugated Dienes or Terminal Alkenes with Vinyl Triflates and Boronic Acids
  作者：Longyan Liao、Ranjan Jana、Kaveri Balan Urkalan、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1021/ja201358b

  日期：2011.4.20

  A three-component coupling of vinyl triflates and boronic acids to alkenes catalyzed by palladium is reported. Using 1,3-dienes, selective 1,2-alkene difunction-alization is observed, whereas the use of terminal alkenes results in 1,1-alkene difunctionalization. The reaction outcome is attributed to the formation of stabilized, cationic Pd-π-allyl intermediates to regulate β-hydride elimination.

  报道了由钯催化的乙烯基三氟甲磺酸酯和硼酸与烯烃的三组分偶联。使用 1,3-二烯，观察到选择性 1,2-烯烃双官能化，而使用末端烯烃导致 1,1-烯烃双官能化。反应结果归因于稳定的阳离子 Pd-π-烯丙基中间体的形成，以调节 β-氢化物的消除。
• Chiral ligands and their transition metal complexes
  申请人：Scholz Ulrich

  公开号：US20070066825A1

  公开（公告）日：2007-03-22

  The present invention relates to chiral phosphorus compounds and their transition metal complexes, and also to the use of these transition metal complexes, especially in asymmetric syntheses.

  本发明涉及手性磷化合物及其过渡金属配合物，以及这些过渡金属配合物的应用，特别是在不对称合成中的应用。
• Palladium-catalyzed β-vinylation of vinyl acetate with enol triflates. An entry to 1-acetoxy-1,3-dienes
  作者：Pier Giuseppe Ciattini、Enrico Morera、Giorgio Ortar

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74277-8

  日期：1991.3

  Reaction of enol triflates 1a–h with vinyl acetate in the presence of a palladium catalyst affords 1-acetoxy-1,3-dienes 2a–h as the major products in 40–79% isolated yields.

  在钯催化剂存在下，三氟甲磺酸三氟甲磺酸酯1a-h与乙酸乙烯酯的反应提供了1-乙酰氧基-1,3-二烯2a-h，为主要产物，分离产率为40-79％。
• Hydroxylic additives enhance yield and scalability of silicon-directed Nazarov reaction
  作者：Shaon Joy、Waka Nakanishi、F.G. West

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.07.139

  日期：2013.10

  As a result of difficulties in scaling up silicon-directed Nazarov cyclization for use in the synthesis of taxane natural products, the effect of additives was examined. Hydroxylic additives were found to convey a consistent beneficial effect on the rate, overall yield, and scalability of these reactions. Optimal conditions (1.5 equiv methanol or water with substoichiometric FeCl3), were successfully

  由于难以扩大用于合成紫杉烷天然产物的硅定向Nazarov环化的规模，因此研究了添加剂的作用。发现羟基添加剂对这些反应的速率，总产率和可扩展性具有一致的有益作用。最佳条件（1.5当量甲醇或水和亚化学计量的FeCl 3）已成功应用于一系列β-甲硅烷基二烯酮底物，包括几个复杂的多环实例，以及较简单的二烯酮（以前显示在此条件下产率低或完全不反应）。常规条件。