(S)-2-methylcyclohexanone | 22554-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-2-methylcyclohexanone
• 英文别名: 2-methylcyclohexanone；(2S)-(+)-2-methylcyclohexanone；(2S)-2-methylcyclohexan-1-one
• CAS: 22554-27-4
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: LFSAPCRASZRSKS-LURJTMIESA-N

物化性质

• 沸点：
  166.5 °C
• 密度：
  0.912±0.06 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  1.356 (est)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-methylcyclohexanone 在 磷酸吡哆醛 、 Chromobacterium violaceum 、 异丙胺 作用下， 以 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 48.0h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  ω-Transaminases for the amination of functionalised cyclic ketones

  摘要：

  已经研究了几种对映异构的ω-转氨酶（ω-TAms）对环状酮的氨化潜力。

  DOI：

  10.1039/c5ob01204j
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 (S)-C₆H₅CH₂CH(NH₂)CHCH₂O-substituted polystyrene-divinylbenzene copolymer 、 lithium di-n-propylamide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 (S)-2-methylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Polymer supported enantioselective reactions. III. Protonation of lithioenamine derivatives of racemic 2-methylcyclohexanone

  摘要：

  在从光学异构体2-甲基环己酮的亚胺和取代有（S）-2-氨基烷氧基甲基基团的聚苯乙烯和二乙烯苯交联共聚物衍生的锂亚胺的反应中观察到不对称的质子化作用，其对映选择性可达90%。

  DOI：

  10.1139/v82-427

文献信息

• Mild Chemoenzymatic Oxidation of Allylic <i>sec</i>-Alcohols. Application to Biocatalytic Stereoselective Redox Isomerizations
  作者：Lía Martínez-Montero、Vicente Gotor、Vicente Gotor-Fernández、Iván Lavandera

  DOI：10.1021/acscatal.7b03293

  日期：2018.3.2

  β-unsaturated ketones. Afterward, these compounds react with different commercially available ene-reductases to afford the corresponding saturated ketones. Remarkably, in the case of trisubstituted alkenes, the bioreduction reaction occurred with high stereoselectivity. Overall, a bienzymatic one-pot two-step sequential strategy has been described with respect to the synthesis of saturated ketones starting

  在温和的反应条件下，在水性介质中设计催化氧化方法，并使用分子氧作为最终电子受体，是传统氧化转化的合适替代方法。如果在同一分子内存在其他可氧化的官能团（如烯丙醇的情况），则这些方法尤为重要。本文我们应用漆酶组成的简单化学酶促系统从云芝和2,2,6,6-四甲基自由基（TEMPO），以氧化一系列外消旋烯丙基的秒-醇转化为相应的α，β-不饱和酮。然后，这些化合物与不同的市售烯还原酶反应，得到相应的饱和酮。显着地，在三取代的烯烃的情况下，生物还原反应以高的立体选择性发生。总的来说，关于从外消旋烯丙基醇开始的饱和酮的合成，已经描述了双酶一锅两步顺序策略，因此类似于先前在文献中报道的这些衍生物的金属催化的氧化还原异构化。
• Catalytic carbonyl hydrosilylations via a titanocene borohydride–PMHS reagent system
  作者：Godfred D. Fianu、Kyle C. Schipper、Robert A. Flowers II

  DOI：10.1039/c7cy01088e

  日期：——

  Reduction of a wide range of aldehydes and ketones with catalytic amounts of titanocene borohydride in concert with a stoichiometric poly(methylhydrosiloxane) (PMHS) reductant is reported. Preliminary mechanistic studies demonstrate that the reaction is mediated by a reactive titanocene(III) complex, whose oxidation state remains constant throughout the reaction.

  据报道，催化量的钛茂硼氢化物与化学计量的聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）还原剂协同作用可还原多种醛和酮。初步的机理研究表明，该反应是由反应性钛茂（III）配合物介导的，其氧化态在整个反应过程中保持恒定。
• Biocatalytic C=C Bond Reduction through Carbon Nanodot‐Sensitized Regeneration of NADH Analogues
  作者：Jinhyun Kim、Sahng Ha Lee、Florian Tieves、Da Som Choi、Frank Hollmann、Caroline E. Paul、Chan Beum Park

  DOI：10.1002/anie.201804409

  日期：2018.10.15

  Light‐driven activation of redox enzymes is an emerging route for sustainable chemical synthesis. Among redox enzymes, the family of Old Yellow Enzyme (OYE) dependent on the nicotinamide adenine dinucleotide cofactor (NADH) catalyzes the stereoselective reduction of α,β‐unsaturated hydrocarbons. Here, we report OYE‐catalyzed asymmetric hydrogenation through light‐driven regeneration of NADH and its

  光驱动氧化还原酶的激活是可持续化学合成的新兴途径。在氧化还原酶中，依赖烟酰胺腺嘌呤二核苷酸辅因子（NADH）的老黄酶（OYE）家族催化α，β-不饱和烃的立体选择性还原。在这里，我们报告了零维光催化剂N掺杂的碳纳米点（N-CD）通过光驱动的NADH及其类似物（mNADHs）的光驱动再生，生成了OYE催化的不对称氢化。我们的光谱和光电化学分析证实了光诱导电子从N-CD转移到有机金属电子介体（M）上以实现辅助因子的高度区域选择性再生。光触发了NAD +和mNAD +的减少在N-CD和M的配合下，辅因子的还原行为取决于其自身的还原峰电位。再生的辅因子随后将氢化物递送至OYE，以优异的生物催化效率将多种底物进行立体选择性转化。
• Enantio- and regioselective <i>ene</i>-reductions using F₄₂₀H₂-dependent enzymes
  作者：Sam Mathew、Milos Trajkovic、Hemant Kumar、Quoc-Thai Nguyen、Marco W. Fraaije

  DOI：10.1039/c8cc04449j

  日期：——

  In the past decade it has become clear that many microbes harbor enzymes that employ an unusual flavin cofactor, the F420 deazaflavin cofactor. Herein we show that F420-dependent reductases (FDRs) can successfully perform enantio-, regio- and chemoselective ene-reductions. For the first time, we have demonstrated that F420H2-driven reductases can be used as biocatalysts for the reduction of α,β-unsaturated

  在过去的十年中，很明显，许多微生物都带有使用不常见的黄素辅助因子F 420去氮黄素辅助因子的酶。本文中，我们显示了依赖F 420的还原酶（FDR）可以成功地进行对映体，区域和化学选择性烯的还原。首次，我们证明了F 420 H 2驱动的还原酶可用作生物催化剂，以良好的转化率（> 99％）以及优异的区域选择性和对映体过量（> 99）还原α，β-不饱和酮和醛。 ％ee）。值得注意的是，与公认的FMN依赖的旧黄色酶（OYE）相比，FDR通常显示相反的对映选择性。
• Asymmetric Bioreduction of CC Bonds using Enoate Reductases OPR1, OPR3 and YqjM: Enzyme-Based Stereocontrol
  作者：Mélanie Hall、Clemens Stueckler、Heidemarie Ehammer、Eva Pointner、Gustav Oberdorfer、Karl Gruber、Bernard Hauer、Rainer Stuermer、Wolfgang Kroutil、Peter Macheroux、Kurt Faber

  DOI：10.1002/adsc.200700458

  日期：2008.2.22

  Three cloned enoate reductases from the “old yellow enzyme” family of flavoproteins were investigated in the asymmetric bioreduction of activated alkenes. 12-Oxophytodienoate reductase isoenzymes OPR1 and OPR3 from Lycopersicon esculentum (tomato), and YqjM from Bacillus subtilis displayed a remarkably broad substrate spectrum by reducing α,β-unsaturated aldehydes, ketones, maleimides and nitroalkenes

  在活化烯烃的不对称生物还原中，研究了从黄素蛋白“老黄酶”家族中克隆的三个烯酸还原酶。来自番茄的Lycopersicon esculentum（番茄）的12-氧代乙二酸酯还原酶同工酶OPR1和OPR3 ，以及枯草芽孢杆菌的YqjM通过还原α，β-不饱和醛，酮，马来酰亚胺和硝基烯烃显示出非常宽的底物谱。反应以绝对的化学选择性进行-仅还原了共轭CC键，而分离的烯烃和羰基仍保持完整-具有出色的立体选择性（ee高达> 99％）。还原硝基烯烃后，可以通过选择适当的酶（OPR1与OPR3或YqjM相比），后者以优异的ee值提供了相应的对映体硝基烷。分子建模表明，这种“基于酶的立体控制”是由活性位点几何形状内的细微差异引起的。