methyl 2,2-dimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate | 77903-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2,2-dimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: Methyl 3,3-dimethyl-2-trimethylsiloxycyclopropanecarboxylate；3,3-Dimethyl-2-(trimethylsiloxy)cyclopropancarbonsaeure-methylester；Methyl 2,2-dimethyl-3-trimethylsilyloxycyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 77903-45-8
• 化学式: C₁₀H₂₀O₃Si
• 分子量: 216.352
• InChiKey: GEXREHNBRXNNBS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  202.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,2-dimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate 在 三乙基硅烷 、 三氟化硼乙醚 、 四丁基氟化铵 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 methyl 4,4-dimethyl-2,2-diphenyltetrahydrofuran-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的羟烷基化合成功能化的呋喃衍生物

  摘要：

  通过环丙烷的去质子化（1），羰基化合物的添加，环的裂解以及还原性或氧化性的处理，可以获得高产率的各种四氢呋喃-3-羧酸甲酯（4）或5-氧代类似物（6）。 ， 分别。

  DOI：

  10.1039/c39850001512
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-(三甲基硅氧基)-1-丙烯 、 重氮乙酸甲酯 在 copper acetylacetonate 作用下， 以 苯 为溶剂， 以66%的产率得到methyl 2,2-dimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Reissig, Hans-Ulrich; Hirsch, Elisabeth, Angewandte Chemie, 1980, vol. 92, # 10, p. 839 - 840

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-吡咯甲醛 、 2,2'-二吡咯基甲烷 在 methyl 2,2-dimethyl-3-(trimethylsiloxy)-1-cyclopropanecarboxylate 、 三氟乙酸 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以1%的产率得到porphyrin
  参考文献：
  名称：

  使用供体-受体取代的环丙烷合成功能化的、空间拥挤的杯 [4] phyrin 大环 - 将单-中-螺内酯并入杯 [4] phyrin 的第一个例子

  摘要：

  杯[4]卟啉是一类重要的杂化大环系统，位于卟啉和杯吡咯（卟啉原）之间的界面处。报道了一种新的抗氧化细观氢化杯 [4] phyrins 的逐步合成，它允许在其 sp2-meso 中心的残基中进行可变取代，而无需卟啉中间体。它依赖于空间位阻供体-受体取代的环丙烷前体与吡咯在酸催化下缩合形成空间拥挤的二吡咯甲烷。随后将其与各种带有给电子或吸电子取代基的烷基和芳基醛缩合，然后通过氧化步骤形成稳定的杯 [4] 卟啉 (1.1.1.1)酸促进脱水缩合。该方法避免了对大环的预金属化和/或使用有机金属催化剂或试剂的任何需要，并允许将庞大的环丙烷衍生的取代基特别地结合到 5,15-内消旋位置。所得区域异构纯产物显示出反映卟啉和杯吡咯之间混合性质的构象特征，并通过 X 射线衍射分析、核磁共振技术和紫外/可见光谱对其进行了评估。引入关键官能团的可能性使得这些杯[4] phyrin 的后续修饰成为可能，并允许它们

  DOI：

  10.1002/ejoc.201201295

文献信息

• Synthesis of Functionalized<i>trans</i>-A₂B₂-Porphyrins Using Donor-Acceptor Cyclopropane-Derived Dipyrromethanes
  作者：M. Hassan Beyzavi、Carolin Nietzold、Hans-Ulrich Reissig、Arno Wiehe

  DOI：10.1002/adsc.201300141

  日期：2013.5.3

  modification of these porphyrins with moieties inducing biological activity. Modification of the tetrapyrroles may occur by addition to one of the porphyrin peripheral double bonds, the use of substituents of the aryl groups or via the methoxycarbonyl group at two of the meso‐substituents. Three examples of porphyrins were converted into the corresponding 7,8‐dihydroxychlorins by osmium‐mediated dihydroxylation

  带有特定取代基模式的中观取代的反式A 2 B 2卟啉是基于卟啉的仿生系统和分子材料的关键组成部分，可用于构建定义明确的基于卟啉的体系结构。逐步和合理合成功能化反式A 2 B 2的新方法报道了卟啉，其中首次利用了供体-受体取代的环丙烷前体（d-a环丙烷）。所提供的三种d-a环丙烷很容易以克数形式获得，并且在与过量吡咯的反应中用作醛当量，以提供相应的二吡咯甲烷（DPM）。合成了三种DPM，产率为60-74％。它们在没有光和空气的情况下以纯化形式稳定，随后与各种带有给电子或吸电子取代基的脂族和芳族醛缩合，然后氧化形成相应的反式-A 2 B 2。卟啉。合成了14种功能化的卟啉，产率为14-31％，表明合成方法的范围很广。强调了引入关键官能团的可能性，其使得随后的这些卟啉具有诱导生物活性的部分的修饰。可以通过添加一个卟啉外围双键，使用芳基的取代基或通过两个内消旋基上的甲氧羰基进行四吡咯的修饰取代基。
• Ring cleaving selenenylation and sulfenylation of cyclopropane derivatives promoted by TiCl4
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ingrid Reichelt

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81709-3

  日期：1984.1

  A synthesis of 2-selenenyl and sulfenyl 4-oxoesters based on Lewis acid promoted activation of methyl 2-trimethylsiloxy cyclopropanecarboxylates is reported. A mechanistic scheme for this new C-Se and C-S forming reaction is disclosed.

  据报道，基于路易斯酸的2-硒烯基和亚磺酰基4-氧代酯的合成促进了2-三甲基甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的活化。公开了用于这种新的C-Se和CS形成反应的机理方案。
• Siloxycyclopropanes in Ugi Four-Component Reaction: A New Method for the Synthesis of Highly Substituted Pyrrolidinone Derivatives
  作者：Reinhold Zimmer、Antje Ziemer、Margit Gruner、Irene Brüdgam、Hans Hartl、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1055/s-2001-16762

  日期：——

  Reaction of methyl trimethylsiloxycyclopropanecarboxylates 3 with amino acids, tert-butylisonitrile and methanol furnished amino diacid derivatives 2 as the result of an Ugi 5-center 4-component reaction. This one-pot reaction involves β-formyl esters such as 1 as intermediate, which are liberated in situ. Adducts 2 could be thermally cyclized to provide γ-lactams 4 in good yields. The multi component reaction was combined with this cyclization process to a fairly efficient one-pot procedure. Thus, cyclopropane derivative 3a was converted into γ-lactam 4a in good yield. Two of the γ-lactams 4 were reduced with lithium aluminum hydride to give pyrrolidine derivatives 5. Based on an X-ray analysis of the major diastereomer of compound 5d, the diastereoselectivity of the 4-component reaction is discussed.

  三甲基硅氧烷环丙烷羧酸甲酯 3 与氨基酸、叔丁基异腈和甲醇反应生成氨基二酸衍生物 2，这是 Ugi 5-中心 4-组分反应的结果。这种单锅反应以δ-甲酰基酯（如 1）为中间体，并在原位释放。加合物 2 可通过热环化反应生成δ-内酰胺 4，产率很高。多组分反应与这种环化过程相结合，形成了一种相当有效的单锅程序。因此，环丙烷衍生物 3a 以良好的收率转化为 δ³ 内酰胺 4a。用氢化铝锂还原其中两个δ-内酰胺 4，得到吡咯烷衍生物 5。根据对化合物 5d 主要非对映异构体的 X 射线分析，讨论了 4 组分反应的非对映选择性。
• Low temperature equilibration of cyclopropanes by Lewis acid catalysis
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Ingrid Böhm

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)81506-3

  日期：1983.1

  Under the influence of Lewis acids the cis/trans-equilibration of methyl 2-trimethyl-siloxy cyclopropanecarboxylates occurs even at −78°C. It involves the heterolytic cleavage of a CC bond and seems to be governed by steric effects.

  在路易斯酸的影响下，即使在-78°C时，也会发生2-三甲基-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯的顺式/反式平衡。它涉及CC键的杂合裂解，似乎受空间效应支配。
• Lewis acid promoted additions of cyclopropanes to iminium salts: a new possibility for α-methylene-γ-butyrolactone synthesis
  作者：Hans-Ulrich Reissig、Hiltrud Lorey

  DOI：10.1039/c39860000269

  日期：——

  Methyl 2-siloxycyclopropanecarboxylates (1) smoothly add to dimethylmethyleneammonium trifluoromethanesulphonate, generated in situ, or to the corresponding minium chloride (4) in the presence of TiCl4, giving α-aminomethylated γ-oxoesters (6) in good yield; these can serve as precursors for α-methylene-γ-butyrolactones (7) as well as for acrylic ester derivatives (8).

  将2-甲硅烷氧基环丙烷甲酸甲酯（1）平稳地添加到原位生成的三氟甲磺酸二甲基亚甲基铵盐中，或在存在TiCl 4的情况下添加到相应的最小氯化物（4）中，以高收率得到α-氨基甲基化的γ-氧酸酯（6）；这些可用作α-亚甲基-γ-丁内酯（7）和丙烯酸酯衍生物（8）的前体。