2-phenylsulfanylcycloheptanone | 52190-41-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: 2-phenylsulfanylcycloheptanone
• 英文别名: 2-phenylthiocycloheptanone；α-Phenylsulfenylcycloheptanon；(+/-)-2-Phenylmercapto-cycloheptanon；α-Thiophenyl-cycloheptanon；2-Phenylthio-1-cycloheptanon；2-Phenylthio-cycloheptanon；2-Phenylsulfanylcycloheptan-1-one
• CAS: 52190-41-7
• 化学式: C₁₃H₁₆OS
• 分子量: 220.335
• InChiKey: ZOJRLGACAZEORQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  201 °C(Press: 15 Torr)
• 密度：
  1.118 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylsulfanylcycloheptanone 在 四乙基对甲苯磺酸铵 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 11,11-dimethoxyundecan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Torii, Sigeru; Inokuchi, Tsutomu; Araki, Yoshihiro, Synthetic Communications, 1987, vol. 17, # 15, p. 1797 - 1806

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [bis(phenylthio)methyl]lithium 在 仲丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-phenylsulfanylcycloheptanone
  参考文献：
  名称：

  类胡萝卜素碱引起的环酮与双（苯硫基）甲基锂加合物的环扩展

  摘要：

  在双（苯硫基）缩醛的金属衍生物与另一个阴离子基团存在于同一分子中时，双（苯硫基）乙缩醛的金属衍生物表现为类胡萝卜素的原理的另一个应用中，环酮与双（苯硫基）甲基锂的加合物与烷基锂反应生成扩环的α -（苯硫基）酮。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)96080-5

文献信息

• Disulfide-based metal-free α-sulfanylation of ketones
  作者：Andrea F. Vaquer、Angelo Frongia、Francesco Secci、Enrica Tuveri

  DOI：10.1039/c5ra17913k

  日期：——

  An eco-friendly methodology for the direct α-sulfanylation of ketones has been developed by using diaryl disulfides as sulfanyl source affording ketosulfides in good to excellent yields and high selectivity.

  已开发出一种环保的方法，通过使用二芳基二硫醚作为硫醇源，直接对酮进行α-磺化，产率良好至优良，选择性高。
• A Ring Expansion of Cyclic Ketones to α-Phenylthio Ketones via Lewis Acid Mediated Denitration
  作者：Sunggak Kim、Jung Ho Park

  DOI：10.1246/cl.1988.1323

  日期：1988.8.5

  The adducts of cyclic ketones with the lithium derivative of (phenylthio)nitromethane are readily rearranged to the ring expanded α-phenylthio ketones via aluminum chloride mediated denitration.

  环酮与（苯硫基）硝基甲烷的锂衍生物的加合物很容易通过氯化铝介导的脱硝作用重排为扩环的 α-苯硫基酮。
• Efficient and Stereoselective Synthesis of Bicyclo[3.2.1]octan-8-ones: Synthesis and Palladium-Catalyzed Isomerization of Functionalized 2-Vinyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-2,3-benzofurans
  作者：Peter Langer、Edith Holtz、Nehad N. R. Saleh

  DOI：10.1002/1521-3765(20020215)8:4<917::aid-chem917>3.0.co;2-1

  日期：2002.2.15

  diastereoselective formation of 2-vinyl-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-2,3-benzofurans. The products could be efficiently transformed into functionalized bicyclo[3.2.1]octan-8-ones by a palladium-catalyzed rearrangement reaction. In case of sulfone derivatives, this rearrangement proceeds with high stereospecifity to give exclusively the endo-configured diastereomers. The bicyclo[3.2.1]octane skeleton is present

  据报道，用1,4-二溴-2-丁烯将二锂化的环状β-酮酯和β-酮砜进行新的C，O-环二烷基化反应会导致区域选择性和非对映选择性形成2-乙烯基-2,3,3a， 4,5,6-六氢-2,3-苯并呋喃。该产物可以通过钯催化的重排反应有效地转化为官能化的双环[3.2.1] octan-8-one。在砜衍生物的情况下，该重排以高立体特异性进行，以仅给出内构型的非对映异构体。双环[3.2.1]辛烷骨架存在于许多重要的药理天然产物中。
• α-Benzoyloxylation of β-keto sulfides at ambient temperature
  作者：Enrico Piras、Francesco Secci、Pierluigi Caboni、Maria Francesca Casula、Angelo Frongia

  DOI：10.1039/c7ra10888e

  日期：——

  A facile and efficient protocol for the α-benzoyloxylation of β-keto sulfides is presented. This methodology provides a step-economical, mild and practical access to highly functionalized α-O-benzoyloxy substituted β-keto sulfides, including those with quaternary carbons, which are not easily obtained through currently available methods.

  提出了一种简便而有效的方案，用于β-酮硫醚的α-苯甲酰氧基化。这种方法学提供了经济高效，温和实用的步骤，可轻松获得高度官能化的α - O-苯甲酰氧基取代的β-酮硫醚，包括那些具有季碳的硫醚，而这些硫醚很难通过现有方法获得。
• Conformationally Biased Ketones React Diastereoselectively with Allylmagnesium Halides
  作者：Nicole D. Bartolo、Krystyna M. Demkiw、Jacquelyne A. Read、Elizabeth M. Valentín、Yingying Yang、Alexandra M. Dillon、Chunhua T. Hu、Michael D. Ward、K. A. Woerpel

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02844

  日期：2022.3.4

  The addition of the highly reactive reagent allylmagnesium halide to α-substituted acyclic chiral ketones proceeded with high stereoselectivity. The stereoselectivity cannot be analyzed by conventional stereochemical models because these reactions do not conform to the requirements of those models. Instead, the stereoselectivity arises from the approach of the nucleophile to the most accessible diastereofaces

  高反应性试剂烯丙基卤化镁与α-取代的无环手性酮的加成具有高立体选择性。立体选择性无法通过常规立体化学模型进行分析，因为这些反应不符合这些模型的要求。相反，立体选择性是由于亲核试剂接近酮的最低能量构象的最容易接近的非对映面而产生的。预期具有高立体选择性，并且可以预测立体化学结果，其中构象偏向的酮具有空间上可区分的非对映面，其中只有一个面可进行亲核加成。酮的构象可以通过计算建模和在某些情况下通过 X 射线晶体学确定结构的组合来确定。