Pendant Alkyl and Aryl Groups on Tin Control Complex Geometry and Reactivity with H<sub>2</sub>/D<sub>2</sub> in Pt(SnR<sub>3</sub>)<sub>2</sub>(CNBu<sup>t</sup>)<sub>2</sub> (R = Bu<sup>t</sup>, Pr<sup>i</sup>, Ph, Mesityl)
作者:Anjaneyulu Koppaka、Lei Zhu、Veeranna Yempally、Derek Isrow、Perry J. Pellechia、Burjor Captain
DOI:10.1021/ja511295h
日期:2015.1.14
the bulky Bu(t) groups that distort the geometry of the complex considerably from planarity. The reaction of Pt(COD)2 with Bu(t)3SnH and CO gas afforded trans-Pt(SnBu(t)3)2(CO)2, 9. Compound 9 can be converted to 2 by replacement of the CO ligands with CNBu(t) via the intermediate Pt(SnBu(t)3)2(CNBu(t))2(CO), 10.
配合物 Pt(SnBu(t)3)2(CNBu(t))2(H)2, 1 是由 Pt(COD)2 和 Bu(t)3SnH 反应得到的,然后加入 CNBu(t) )。1 中的两个氢化物配体可以在溶液和固态中消除,得到 Pt(SnBu(t)3)2(CNBu(t))2, 2。在室温下在溶液中向 2 添加氢并在固态下再生 1。配合物 2 催化溶液中的 H2-D2 交换以产生 HD。所提出的交换机制涉及从 1 还原消除 Bu(t)3SnH 以提供 Pt 中心的空位,从而促进交换过程。Pt(SnMes3)(SnBu(t)3)(CNBu(t))2, 3 的分离和表征支持了这一点,当在游离配体 Mes3SnH (Mes = 2 ,4,6-Me3C6H2)。络合物 Pt(SnMes3)2(CNBu(t))2, 5, 可由 Pt(COD)2 与 Mes3SnH 和 CNBu(t) 反应制备。2与Ph3SnH的交换