2-(5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile | 848754-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 2-(5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
• 英文别名: 2-(5-Fluoro-1-methyl-2-oxoindol-3-ylidene)propanedinitrile
• CAS: 848754-72-3
• 化学式: C₁₂H₆FN₃O
• 分子量: 227.198
• InChiKey: OHPFXCBXDVDOCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.429±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  67.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile 在 二氢吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以63%的产率得到2-(5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-yl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  双功能方酰胺催化不饱和吡唑啉酮与2-（1-甲基-2-氧代吲哚-3-基）丙二腈的不对称[3 + 2]环化反应，以构建螺氧并吲哚熔融的螺吡唑酮

  摘要：

  本文报道了2-（1-甲基-2-氧吲哚-3-基）丙二腈与不饱和吡唑啉酮在温和条件下的不对称[3 + 2]环化反应，可高度立体选择性地合成螺并恶臭酚稠合的螺并吡唑啉酮。仅使用1 mol％的双官能方酰胺催化剂，就可以以高收率（85–97％）获得一系列手性双螺环吡唑啉酮衍生物，并具有出色的立体选择性（ee最高> 99％，在所有情况下均> 20：1 dr）。此外，还证明了克级合成和产物的进一步转化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01268
• 作为产物：
  描述：

  5-氟靛红 在 哌啶 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 oil 为溶剂， 反应 0.58h， 生成 2-(5-fluoro-1-methyl-2-oxoindolin-3-ylidene)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  Triphenylphosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allenoate and Active Olefins: Syntheses of Spirooxindole Derivatives

  摘要：

  通过三苯基膦催化的[3+2]环加成反应，成功合成了一系列螺旋化合物，反应物为活性亚甲基马隆腈和乙基2,3-丁二烯酸酯。细致的研究表明，该方法具有较高的区域选择性。产物呈现出螺氧吲哚骨架，这是一种在许多自然产物和药效活性化合物中常见的结构特征。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1261188

文献信息

• Bi(OTf)₃-catalyzed C–H bond functionalization of azaarenes for the facile access to oxindoles featuring quaternary carbon centers
  作者：Beili Lu、Qilin Lu、Senyang Zhuang、Jiajia Cheng、Biao Huang

  DOI：10.1039/c4ra14144j

  日期：——

  Bi(OTf)₃-catalyzed sp³ C–H functionalization of 2-alkyl azaarenes to isatylidene malononitriles has been achieved to give oxindoles containing an all-carbon quaternary center.

  使用Bi(OTf)₃催化的2-烷基取代的氮杂环芳烃与亚硝基丙烷反应，实现了sp³ C–H官能团化，生成了含有全碳季碳中心的吲哚衍生物。

• Enantioselective Cascade Reaction of α-Cyano Ketones and Isatylidene Malononitriles: Asymmetric Construction of Spiro[4<i>H</i>-pyran-oxindoles]
  作者：Jin Xie、Wei-Long Xing、Feng Sha、Xin-Yan Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201600432

  日期：2016.8

  α‐Cyano ketones have been used for the first time as Michael donors in the construction of chiral spiro compounds. In the presence of only 2 mol‐% of a chiral multifunctional organocatalyst, chiral spiro[4H‐pyran‐oxindole] derivatives were prepared in excellent yields with good‐to‐excellent enantioselectivities. This method provides a new approach to the synthesis of chiral spirocyclic oxindoles.

  α-氰基酮首次用作迈克尔供体用于构建手性螺环化合物。在仅2摩尔％的手性多功能有机催化剂的存在下，以优异的收率和良好至优异的对映选择性制备了手性螺[4 H-吡喃-氧吲哚]衍生物。该方法为合成手性螺环恶吲哚提供了一种新方法。
• Triphenylphosphine-Catalyzed [3+2] Cycloaddition of Allenoate and Active Olefins: Syntheses of Spirooxindole Derivatives
  作者：Xueshun Jia、Shanyan Guo、Rendong Wang、Jian Li、Chunju Li、Hongmei Deng

  DOI：10.1055/s-0030-1261188

  日期：2011.9

  A series of spiro compounds was achieved by triphenylphosphine-catalyzed [3+2] cycloaddition between active methylenemalononitrile and ethyl 2,3-butadienoate. Careful investigation showed that the present method had high regioselectivity. The products have a spirooxindole skeleton, which is a motif common in many natural products and pharmaceutically active compounds.

  通过三苯基膦催化的[3+2]环加成反应，成功合成了一系列螺旋化合物，反应物为活性亚甲基马隆腈和乙基2,3-丁二烯酸酯。细致的研究表明，该方法具有较高的区域选择性。产物呈现出螺氧吲哚骨架，这是一种在许多自然产物和药效活性化合物中常见的结构特征。
• Iron-catalyzed cross-dehydrogenative coupling of indolin-2-ones with active methylenes for direct carbon–carbon double bond formation
  作者：Zhi-Yu Tan、Ke-Xin Wu、Lu-Shan Huang、Run-Shi Wu、Zheng-Yu Du、Da-Zhen Xu

  DOI：10.1039/c9gc03639c

  日期：——

  The iron-catalyzed cross-dehydrogenative coupling (CDC) of C(sp3)–H/C(sp3)–H bonds to afford olefins by 4H elimination is described. This method employs air (molecular oxygen) as an ideal oxidant, and is performed under mild, ligand-free and base-free conditions. H2O is the only byproduct. Good tolerance of functional groups and high yields have also been achieved. Preliminary mechanistic investigations

  描述了铁催化的C（sp 3）–H / C（sp 3）–H键的交叉脱氢偶联（CDC），可通过4H消除得到烯烃。该方法使用空气（分子氧）作为理想的氧化剂，并且在温和，无配体和无碱的条件下进行。H 2 O是唯一的副产物。还获得了对官能团的良好耐受性和高产率。初步的机械研究表明，目前的转变涉及一个根本过程。
• Enantioselective construction of novel chiral spirooxindoles incorporating a thiazole nucleus
  作者：L.-Y. Cui、Y.-M. Wang、Z.-H. Zhou

  DOI：10.1039/c6ra14178a

  日期：——

  Asymmetric cascade Michael/cyclization reaction between 2-substituted thiazol-4-ones and 2-(2-oxoindolin-3-ylidene)malononitriles was investigated using a series of chiral bifunctional hydrogen-bonding organocatalysts. Good yields (up to 91%) and excellent enantioselectivities (up to 98% ee) were achieved by using a (1R,2R)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine derived thiourea catalyst. This method provides an

  使用一系列手性双功能氢键有机催化剂研究了2-取代的噻唑-4-酮与2-（2-氧代吲哚-3-亚甲基）丙二腈之间的不对称级联迈克尔/环化反应。通过使用（1 R，2 R）-1,2-二苯乙烷-1,2-二胺衍生的硫脲催化剂，可以获得良好的收率（最高91％）和出色的对映选择性（最高98％ee）。该方法提供了一种优雅的合成途径，可用于获得具有潜在生物活性的新型噻唑融合螺硫醇。