dimethyl 2-((R)-3-oxocyclohexyl)malonate | 164931-77-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-((R)-3-oxocyclohexyl)malonate
• 英文别名: (R)-3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone；3-[bis(methoxycarbonyl)methyl]cyclohexanone；dimethyl 2-[(1R)-3-oxocyclohexyl]propanedioate
• CAS: 164931-77-5
• 化学式: C₁₁H₁₆O₅
• 分子量: 228.245
• InChiKey: XRRVFMYYAGGSJO-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 熔点：
  54.5-55.5 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  306.5±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.170±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((R)-3-oxocyclohexyl)malonate 在 lithium chloride 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.0h， 以78%的产率得到(R)-3-methoxycarbonylmethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  基于高邻苯二甲酸酐与手性环己烯酮衍生物之间的环加成反应，立体选择性地合成（+）-2-脱氧香叶醇

  摘要：

  olivomycins是该化合物的aureolic家族中的代表性抗肿瘤抗生素，其包含三环糖苷配基核心olivin。在这项研究中，我们建立了基于间苯二甲酸酐与手性环己烯酮衍生物之间的环加成反应的蒽环核心骨架的有效合成方法，该反应可通过分子筛，质子海绵和路易斯酸的组合使用而得到促进。通过不对称和非对映选择性反应合成具有四个手性中心的环己烯酮，并使其与高邻苯二甲酸酐进行环加成反应，然后进行一系列反应以完成（+）-2-脱氧低聚香醇的立体选择性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.05.080
• 作为产物：
  描述：

  2-环己烯-1-酮 在 palladium on activated charcoal (R,R)-La-linked-BINOL Complex 、 氢气 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 dimethyl 2-((R)-3-oxocyclohexyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  稳定、可储存和可重复使用的不对称催化剂：用于催化不对称迈克尔反应的新型 La 连接 BINOL 配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001036u

文献信息

• Synthesis and evaluation of guanidinyl pyrrolidines as bifunctional catalysts for enantioselective conjugate additions to cyclic enones
  作者：Sunil V. Pansare、Rajinikanth Lingampally

  DOI：10.1039/b812038b

  日期：——

  Guanidinyl pyrrolidines derived from ‘S’-proline are effective catalysts for the enantioselective conjugate addition of malonate, nitroalkane and other carbon and heteroatom nucleophiles to cyclohexenone and cyclopentenone in the absence of basic additives. The stereoselectivity is strongly dependant on catalyst loading as well as reaction concentration.

  衍生自“ S ”-脯氨酸的胍基吡咯烷是将丙二酸酯，硝基烷和其他碳原子和杂原子亲核试剂对映选择性共轭加成的有效催化剂。环己烯酮 和 环戊烯酮在没有碱性添加剂的情况下。立体选择性很大程度上取决于催化剂的负载以及反应浓度。
• Enantioselective total synthesis of (−)-strychnine: development of a highly practical catalytic asymmetric carbon–carbon bond formation and domino cyclization
  作者：Takashi Ohshima、Youjun Xu、Ryo Takita、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.141

  日期：2004.10

  An enantioselective total synthesis of (−)-strychnine was accomplished through the use of the highly practical catalytic asymmetric Michael reaction (0.1 mol% of (R)-ALB, greater than kilogram scale, without chromatography, 91% yield and >99% ee), and a domino cyclization that simultaneously constructed the B- and D- rings of strychnine (>77% yield). Newly-developed reaction conditions for thionium

  通过使用高度实用的催化不对称迈克尔反应（0.1 mol％的（R）-ALB，大于千克规模，无需色谱法，产率为91％，ee≥99 ％），完成了对-（-）-士丁宁的对映选择性全合成。）和多米诺环化反应，同时构建了士的宁的B环和D环（收率> 77％）。硫鎓离子环化的新开发的反应条件，在路易斯酸存在下防止亚胺部分的NaBH 3 CN还原以防止开环反应以及在环外烯烃存在下硫醚的化学选择性还原（脱硫）至关重要完成合成。所描述的化学方法为合成更高级的马钱子碱生物碱铺平了道路。
• Enantioselective Total Synthesis of (−)-Strychnine Using the Catalytic Asymmetric Michael Reaction and Tandem Cyclization
  作者：Takashi Ohshima、Youjun Xu、Ryo Takita、Satoshi Shimizu、Dafang Zhong、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja028457r

  日期：2002.12.1

  enantioselective total synthesis of (-)-strychnine was accomplished through the use of the highly practical catalytic asymmetric Michael reaction (0.1 mol % of (R)-ALB, more than kilogram scale, without chromatography, 91% yield and >99% ee) as well as a tandem cyclization that simultaneously constructed B- and D-rings (>77% yield). Moreover, newly developed reaction conditions for thionium ion cyclization, NaBH3CN

  (-)-士的宁的对映选择性全合成是通过使用高度实用的催化不对称迈克尔反应(0.1 mol % (R)-ALB，超过千克规模，无需色谱，91%产率和>99%ee)完成的) 以及同时构建 B 环和 D 环的串联环化（> 77% 产率）。此外，新开发的硫鎓离子环化反应条件、在路易斯酸存在下亚胺部分的 NaBH3CN 还原以防止开环反应以及在环外烯烃存在下硫醚的化学选择性还原（脱硫）对于完成合成至关重要. 所描述的化学反应为合成更先进的马钱子生物碱铺平了道路。
• Asymmetric Michael Addition of Malonates to Enones Catalyzed by a Primary β-Amino Acid and Its Lithium Salt
  作者：Masanori Yoshida、Mao Narita、Shoji Hara

  DOI：10.1021/jo201429w

  日期：2011.10.21

  Highly enantioselective Michael addition of malonates to enones was achieved using a mixed catalyst consisting of a primary β-amino acid, O-TBDPS (S)-β-homoserine, and its lithium salt. Various cyclic and acyclic enones were converted into 1,5-ketoesters in high yields (up to 92%) with high enantioselectivity (up to 97% ee) under mild reaction conditions. Details of synthesis of the catalyst, optimization

  使用由伯β-氨基酸，O - TBDPS（S）-β-高丝氨酸及其锂盐组成的混合催化剂，实现了丙二酸酯向烯酮的高度对映选择性迈克尔加成。在温和的反应条件下，各种环状和无环烯酮以高对映选择性（高达97％ee）高收率（高达92％）转化为1,5-酮酸酯。描述了催化剂的合成，迈克尔加成反应的反应条件的优化以及合理的反应机理的细节。
• [EN] TRIOXOLANE AGENTS<br/>[FR] AGENTS TRIOXOLANE
  申请人：UNIV CALIFORNIA

  公开号：WO2019005977A1

  公开（公告）日：2019-01-03

  Disclosed herein, inter alia, are trioxolane compounds and methods of using the same for treatment and detection of diseases.

  本文披露了三氧杂环戊烷化合物及其在治疗和检测疾病中的应用方法。