(R)-3-methoxycarbonylmethylcyclohexanone | 177770-85-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (R)-3-methoxycarbonylmethylcyclohexanone
• 英文别名: (R)-(+)-methyl 3-oxocyclohexylacetate；(R)-methyl 2-(3-oxocyclohexyl)acetate；methyl (R)-2-(3-oxocyclohexyl)acetate；(R)-Methyl (3-oxocyclohexyl)acetate；methyl 2-[(1R)-3-oxocyclohexyl]acetate
• CAS: 177770-85-3
• 化学式: C₉H₁₄O₃
• 分子量: 170.208
• InChiKey: XLWYQNLUACCYOT-SSDOTTSWSA-N

物化性质

• 沸点：
  247.8±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.060±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-methoxycarbonylmethylcyclohexanone 在 水 、 氧气 、 臭氧 、 三乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氯化碳 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.25h， 生成 2-((1''R,3''R)-dispiro[adamantane-2,3'-[1,2,4]trioxolane-5',1''-cyclohexan]-3''-yl)-1-(piperidin-1-yl)ethan-1-one
  参考文献：
  名称：

  [EN] TRIOXOLANE AGENTS
  [FR] AGENTS TRIOXOLANE

  摘要：

  本文披露了三氧杂环戊烷化合物及其在治疗和检测疾病中的应用方法。

  公开号：

  WO2019005977A1
• 作为产物：
  描述：

  (R)-3-[bis(benzyloxycarbonyl)methyl]cyclohexanone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 生成 (R)-3-methoxycarbonylmethylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  稳定、可储存和可重复使用的不对称催化剂：用于催化不对称迈克尔反应的新型 La 连接 BINOL 配合物

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja001036u

文献信息

• Enantioselective Synthesis and in Vivo Evaluation of Regioisomeric Analogues of the Antimalarial Arterolane
  作者：Brian R. Blank、Jiri Gut、Philip J. Rosenthal、Adam R. Renslo

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b00699

  日期：2017.7.27

  systematic study of antimalarial 1,2,4-trioxolanes bearing a substitution pattern regioisomeric to that of arterolane. Conformational analysis suggested that trans-3″-substituted trioxolanes would exhibit Fe(II) reactivity and antiparasitic activity similar to that achieved with canonical cis-4″ substitution. The chiral 3″ analogues were prepared as single stereoisomers and evaluated alongside their 4″

  我们描述了第一个系统研究抗疟疾1,2,4-三氧戊环具有与青蒿烷的区域异构的取代模式。构象分析表明，反式-3”-取代的三氧杂环戊烷将表现出与标准顺式-4”取代相似的Fe（II）反应性和抗寄生虫活性。将手性3″类似物制备为单一立体异构体，并与它们的4″同类物一起针对培养的疟疾寄生虫和在鼠类疟疾模型中进行评估。如所预测的，反式-3”类似物表现出体外抗血浆活性，与它们的顺式-4”比较物非常相似。相反，在伯氏疟原虫中的功效对于某些同类对，小鼠模型差异很大。新颖的3英寸类似物（例如12i）中最好的一种表现优于青蒿烷本身，单次口服后即可在小鼠中治愈。总的来说，这项研究提出了调节Fe（II）反应性以及1,2,4-三氧戊环抗疟药的药代动力学和药效学性质的新途径。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。
• Asymmetric michael additions of ester enolates to enantiomerically pure vinylic sulfoxides
  作者：Gary H. Posner、Moshe Weitzberg、Terence G. Hamill、Edward Asirvatham、He Cun-heng、Jon Clardy

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90581-2

  日期：1986.1

  donors to enantiomerically pure Michael acceptor cycloalkenone sulfoxides 1a and 1b and unsaturated lactone sulfoxides 3a and 3b. The level of asymmetric induction in some cases is extraordinarily high (95% e.e. of final 1,5-dicarbonyl products). Adduct ester lactones 5 and 6 can be converted easily into some synthetically versatile, trifunctional, 3-substituted glutarate esters of high enantiomeric purity

  各种酯烯酸酯离子作为迈克尔供体加入对映体纯的迈克尔受体环烯酮亚砜1a和1b和不饱和内酯亚砜3a和3b。在某些情况下，不对称诱导的水平非常高（最终的1,5-二羰基产物的ee为95％）。加合物酯内酯5和6可以很容易地转化为一些具有高对映体纯度的合成上通用的三官能3取代的戊二酸酯。提出了对映体纯的戊烯内酯亚砜（S）-（+）- 3b的有效途径。
• Stereoselective synthesis of (+)-2-deoxyolivin based on cycloaddition reaction between the homophthalic anhydride and the chiral cyclohexenone derivative
  作者：Yoshinari Haruta、Kazumitsu Onizuka、Kyouichi Watanabe、Kyoko Kono、Akihiro Nohara、Kenichi Kubota、Shuhei Imoto、Shigeki Sasaki

  DOI：10.1016/j.tet.2008.05.080

  日期：2008.7

  tricyclic aglycon core, olivin. In this study, we established the efficient synthesis of the anthracenone core skeleton based on a cycloaddition reaction between the homophthalic anhydride and the chiral cyclohexenone derivatives, which is promoted by the combined use of molecular sieves, proton sponge, and a Lewis acid. The cyclohexenone with four chiral centers was synthesized by asymmetric and diastereoselective

  olivomycins是该化合物的aureolic家族中的代表性抗肿瘤抗生素，其包含三环糖苷配基核心olivin。在这项研究中，我们建立了基于间苯二甲酸酐与手性环己烯酮衍生物之间的环加成反应的蒽环核心骨架的有效合成方法，该反应可通过分子筛，质子海绵和路易斯酸的组合使用而得到促进。通过不对称和非对映选择性反应合成具有四个手性中心的环己烯酮，并使其与高邻苯二甲酸酐进行环加成反应，然后进行一系列反应以完成（+）-2-脱氧低聚香醇的立体选择性合成。
• Conjugated Additions of Selenium Containing Enolates to Enones - Enantioselective Synthesis of ?-Oxo-?-Seleno Esters and Their Facile Transformations
  作者：Marcello Tiecco、Lorenzo Testaferri、Francesca Marini、Silvia Sternativo、Claudio Santi、Luana Bagnoli、Andrea Temperini

  DOI：10.1002/ejoc.200400686

  日期：2005.2

  containing chiral auxiliary have been employed to bring about 1,4-addition reactions to enones. These reactions generate δ-oxo-α-seleno esters in good yields and with excellent regio- and diastereoselectivities. The results obtained clearly indicate that the Lewis acids, employed to activate the starting enones towards addition, greatly influence reactivity as well as the stereochemical outcomes of

  衍生自苯基硒乙酸甲酯和其他带有手性助剂硒的乙酸盐的钛烯醇化物已被用于对烯酮进行 1,4-加成反应。这些反应以良好的产率和出色的区域选择性和非对映选择性生成 δ-氧代-α-硒代酯。获得的结果清楚地表明，用于激活起始烯酮加成的路易斯酸极大地影响反应性以及这些反应的立体化学结果。TiCl4 络合导致特别有效地促进 1,4-加成。有机硒部分的简单操作允许一些对映体纯的 δ-氧-α-樟脑硒酯转化为相应的 δ-氧-α-羟基或 δ-氧-α-烯丙基酯或三取代的四氢呋喃。