dimethyl (R)-(-)-4-oxo-2-phenyl-1,1-pentanedicarboxylate | 109012-81-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl (R)-(-)-4-oxo-2-phenyl-1,1-pentanedicarboxylate
• 英文别名: (R)-2-(3-oxo-1-phenylbutyl)malonic acid dimethyl ester；(R)-2-(1-phenyl-3-oxobutyl) 1,3-dimethyl ester；(R)-dimethyl 2-(3-oxo-1-phenylbutyl)malonate；dimethyl 2-((R)-3-oxo-1-phenylbutyl)malonate；dimethyl 2-(3-oxo-1-phenylbutyl)malonate；dimethyl 2-[(1R)-3-oxo-1-phenylbutyl]propanedioate
• CAS: 109012-81-9
• 化学式: C₁₅H₁₈O₅
• 分子量: 278.305
• InChiKey: VEUXCYNCLREHMC-LBPRGKRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  43-44 °C
• 沸点：
  384.4±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.145±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (R)-(-)-4-oxo-2-phenyl-1,1-pentanedicarboxylate 在 三乙基硅烷 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  螺旋肽催化的对映选择性迈克尔加成反应及其机理研究

  摘要：

  报道了螺旋肽折叠剂催化硝基烷或丙二酸二烷基酯与α，β-不饱和酮的迈克尔加成反应，以及对映体诱导的机理考虑。发现各种α，β-不饱和酮，包括β-芳基，β-烷基烯酮和环状烯酮，都可以被螺旋肽催化，从而得到具有高对映选择性（高达99％）的迈克尔加合物。根据X射线晶体学分析和depsipeptide研究，α-螺旋肽催化剂N端的酰胺质子N（2）–H和N（3）–H对激活迈克尔供体至关重要，而N-末端伯胺通过亚胺离子中间体的形成激活了迈克尔受体。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b00982
• 作为产物：
  描述：

  苄叉丙酮 、 丙二酸二甲酯 在 (S)-N-(2-amino-3-methylbutyl)perfluorobutanesulfonamide 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 以55%的产率得到dimethyl (R)-(-)-4-oxo-2-phenyl-1,1-pentanedicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  使用全氟丁烷磺酰胺有机催化剂将丙二酸酯不对称共轭加成到烯酮

  摘要：

  全氟丁烷磺酰胺有机催化剂 4 可有效促进丙二酸酯与 α,β-不饱和酮的不对称共轭加成，以提供具有优异对映异构体的相应加合物...

  DOI：

  10.1246/cl.130575

文献信息

• Asymmetric organocatalytic conjugate addition of malonates to enones using a proline tetrazole catalyst
  作者：Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1039/b514636d

  日期：——

  5-Pyrrolidin-2-yltetrazole performs as a useful organocatalyst for the asymmetric addition of malonates to a range of enones, with good to excellent enantioselectivities.

  5-吡咯烷-2-基四唑作为有用的有机催化剂，用于丙二酸酯不对称加成到一系列烯酮中，具有良好的至优异的对映选择性。
• Novel guanidinyl pyrrolidine salt-based bifunctional organocatalysts: application in asymmetric conjugate addition of malonates to enones
  作者：Emmanuel Riguet

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.011

  日期：2009.7

  Novel guanidinyl pyrrolidine salts are useful bifunctional organocatalysts for the asymmetric addition of malonates to enones. These organocatalysts are effective under a wide range of reaction conditions and afford products in high yield and enantioselectivity.

  新型胍基吡咯烷盐是有用的双官能有机催化剂，用于将丙二酸酯不对称加成至烯酮上。这些有机催化剂在广泛的反应条件下有效，并以高收率和对映选择性提供产物。
• An enantioselective Michael addition of soft nucleophiles to prochiral enone catalyzed by (2-pyrrolidyl)alkyl ammonium hydroxide
  作者：Akihiro Kawara、Takeo Taguchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78503-0

  日期：1994.11

  (S)-N-(2-Pyrrolidylmethyl)-N,N,N-trimethylammonium hydroxide catalyzes the asymmetric Michael addition of soft nucleophiles to enones with moderate to high enantiomeric excess through ion-pair rather than steric control.

  （S）-N-（2-吡咯烷基甲基）-N，N，N-三甲基氢氧化铵通过离子对而非空间控制，将软亲核试剂不对称迈克尔加成到中度至高对映体过量的烯酮上。
• A General Organocatalytic Enantioselective Malonate Addition to α,β-Unsaturated Enones
  作者：Veit Wascholowski、Kristian Rahbek Knudsen、Claire E. T. Mitchell、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/chem.200800673

  日期：2008.7.7

  A general enantioselective organocatalytic conjugate addition procedure of a variety of malonates to alpha,beta-unsaturated enone systems is presented. The reaction is efficiently catalysed by the pyrrolidinyl tetrazole catalyst 1. Cyclic, acyclic and aromatic enones can be used and the reaction with ethyl malonates 3 b provides the Michael addition products in high yields with good to excellent enantioselectivities

  提出了各种丙二酸酯向α，β-不饱和烯酮体系的一般对映选择性有机催化共轭加成方法。该反应被吡咯烷基四唑催化剂1有效地催化。可以使用环状，无环和芳族烯酮，并且与丙二酸乙酯3b的反应以高收率提供了迈克尔加成产物，具有良好的至优异的对映选择性。由于仅使用1.5当量的丙二酸酯作为试剂，因此该反应易于规模化并且操作实用。此外，丙二酸酯加成产物可通过酶促或氢氧化钠介导的方法容易地单脱羧而不会损失对映体过量。
• Enantioselective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Tetrahydropyrans via Peptide-Catalyzed Michael Addition Followed by Kishi’s Reductive Cyclization
  作者：Atsushi Ueda、Masakazu Tanaka、Mei Higuchi、Tomohiro Umeno

  DOI：10.3987/com-18-s(f)63

  日期：——

  developing enantioselective synthesis of THP ring motifs. We recently reported an enantioselective synthesis of 2,4,5-trisubstituted THP 5, which involves: (1) helical peptide 1-catalyzed enantioselective Michael addition reaction of dimethyl malonate to enone 2 with 94% ee; (2) ketal protection of 3 with neopentyl glycol and subsequent reduction of ester moiety to give diol 4; (3) Kishi’s reductive cyclization

  2,4,5-三取代四氢吡喃的对映选择性合成通过肽催化的不对称迈克尔加成和通过Kishi还原环化作为关键步骤的四氢吡喃环的非对映选择性构建，从α,β-不饱和酮和丙二酸二甲酯四个步骤中实现。多种 α,β-不饱和酮转化为具有高对映选择性 (83–98% ee) 的 1,4-产物。引言 报道了许多具有四氢吡喃 (THP) 环的生物活性天然产物的分离和合成，例如月桂内酯、苔藓抑素、软软骨素等。因此，在开发 THP 环基序的对映选择性合成方面有很多努力。我们最近报道了 2,4,5-三取代 THP 5 的对映选择性合成，包括：(1) 螺旋肽1催化丙二酸二甲酯与烯酮2的对映选择性迈克尔加成反应，ee率为94%；(2) 用新戊二醇对 3 进行缩酮保护，随后将酯部分还原，得到二醇 4；(3) Kishi 使用前所未有的前手性 1,3-二醇作为前体进行还原环化，在不损失对映体纯度的情况下提供所需的 THP 5 作为单一非对映体（方案