methyl (E)-3-methyl-6-oxo-2-hexenoate | 34603-31-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (E)-3-methyl-6-oxo-2-hexenoate
• 英文别名: methyl (E)-3-methyl-6-oxohex-2-enoate；trans-3-Methyl-6-oxohex-2-ensaeuremethylester；Methyl-3-methyl-6-oxo-2-trans-hexenoat
• CAS: 34603-31-1
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: CNINQTOYSBCSKE-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  230.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-3-methyl-6-oxo-2-hexenoate 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium iodide 作用下， 以 吡啶 、 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.17h， 生成 (S,E)-3,7-dimethyl-2-octene-1,8-dioic acid
  参考文献：
  名称：

  （E）-3、7-二甲基-2-辛烯-1、8-二酸（愈伤组织布鲁酸）的旋光形式的合成和生物活性：小豆象鼻虫交配释放信息素（erectin）的成分

  摘要：

  合成了硬木布鲁酸的两种对映体，证实了其提议的平面结构为（E）-3、7-二甲基-2-辛烯-1、8-二酸。它们都具有生物学活性，作为中华Call的交配释放信息素。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91957-x
• 作为产物：
  描述：

  香叶酸 在 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 10.5h， 生成 methyl (E)-3-methyl-6-oxo-2-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  (-)-Sinulariadiolide 的全合成。跨环入路

  摘要：

  通过跨环迈克尔反应、碳酸盐消除、丁烯内酯形成和 MeOH 的自发氧杂-迈克尔加成的级联，获得了具有九元连接的去甲辛拉二内酯 (1) 的受限三环骨架。所需的大环前体是通过闭环炔复分解然后反式氢化/羰基化制备的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b12185

文献信息

• Further observations on the rhodium (I)-catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction
  作者：Marta Freirı́a、Andrew J Whitehead、Derek A Tocher、William B Motherwell

  DOI：10.1016/j.tet.2003.12.057

  日期：2004.3

  The rhodium (I) catalysed tandem hydrosilylation-intramolecular aldol reaction provides a simple strategy for construction of a range of usefully functionalised five-membered rings from readily prepared 6-oxo-2-hexenoates in good yield and with good to excellent stereoselectivity. A series of silanes and rhodium catalysts have been investigated. Stereoselectivity proved to be highly dependant on the

  铑（I）催化的串联氢化硅烷化-分子内醇醛缩合反应提供了一种简单的策略，可从容易制备的6-氧代-2-己烯酸酯以高收率和良好至极好的立体选择性构建一系列有用的官能化五元环。已经研究了一系列硅烷和铑催化剂。立体选择性被证明高度依赖于催化剂以及母体底物的取代模式。还已经评估了这种方法用于合成更大环尺寸的扩展。
• Synthesis and antiproliferative activity of new tonantzitlolone-derived diterpene derivatives
  作者：Torsten Busch、Gerald Dräger、Eike Kunst、Hannah Benson、Florenz Sasse、Karsten Siems、Andreas Kirschning

  DOI：10.1039/c6ob01697a

  日期：——

  The synthesis of the diterpene (+)-tonantzitlolone A and a series of derivatives is reported. The study includes the determination of their antiproliferative activities against selected cancer cell lines.

  报道了二萜（+）-tonantzitlolone A和一系列衍生物的合成。该研究包括确定它们对所选癌细胞系的抗增殖活性。
• α-ketene alkyl and α,β-unsaturated acyl radical intermediates in ring constructions
  作者：Christopher J Hayes、Gerald Pattenden

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02147-7

  日期：1996.1

  Treatment of the E-α,β-unsaturated selenyl esters 1 and 3a with Bu3SnH-AIBN produces the corresponding cyclohexenones 2 and respectively via presumed α-ketene alkyl radical intermediates. In a similar manner the cyclopropyl ester 9 leads to a mixture of 12 and 13, and the 2,7-diene selenyl ester 15 undergoes a novel bi-cyclisation producing the diquinane 17 in 76% yield.

  用Bu 3 SnH-AIBN处理E - α，β-不饱和硒烯基酯1和3a分别产生相应的环己烯酮2，并通过假定的α-烯酮烷基自由基中间体产生相应的环己烯酮2。以类似的方式，环丙基酯9产生12和13的混合物，并且2，7-二烯硒烯基酯15经历新的双环化，以76％的产率产生二喹烷17。
• α,β-Unsaturated and cyclopropyl acyl radicals, and their ketene alkyl radical equivalents. Ring synthesis and tandem cyclisation reactions
  作者：Christopher J. Hayes、Nicola M. A. Herbert、Nicole M. Harrington-Frost、Gerald Pattenden

  DOI：10.1039/b413815p

  日期：——

  25a on treatment with Bu(3)SnH-AIBN. Furthermore, in the presence of methanol the only product from this reaction was the bis(methyl ester) dimer 25b, thereby lending further credence to the involvement of ketene alkyl radical intermediates in these reactions, and in the aforementioned reactions involving 2,6- and 2,7-diene selenyl esters. Treatment of the cyclopropane selenyl esters and , containing

  用Bu（3）SnH-AIBN处理α，β-不饱和硒基酯12和14分别通过推测的α-烯酮烷基自由基中间体产生相应的2-环己酮13和15。10.相反，2，7-二烯酯34和39经历串联自由基环化，产生二喹烷，例如（76％），并且相应的丙二烯取代的α，β-不饱和硒烯基酯48在用Bu处理时得到环辛二烯酮56。 （3）SnH-AIBN在回流的苯中。衍生自菊花酸的硒基酯19经Bu（3）SnH-AIBN处理后，会生成γ-δ-不饱和醛22和相应的二聚体25a的混合物。此外，在甲醇存在下，该反应的唯一产物是双（甲酯）二聚物25b，因此进一步证明了烯酮烷基自由基中间体在这些反应中以及在涉及2，6-和2，7-二烯硒烯基酯的上述反应中的参与。用Bu（3）SnH-AIBN处理环丙烷硒烯基酯和在其侧链中含有酮和氧基官能团的化合物，可以很好地合成烯醇内酯66（76％）和反式稠合双环[ 6.1.0]壬烷67（80-95％）。
• Total Synthesis of Cyclic Diterpene Tonantzitlolone Based on a Highly Stereoselective Substrate-Controlled Aldol Reaction and Ring-Closing Metathesis
  作者：Christian Jasper、Alexander Adibekian、Torsten Busch、Monika Quitschalle、Rüdiger Wittenberg、Andreas Kirschning

  DOI：10.1002/chem.200600082

  日期：2006.11.24

  The total synthesis of the cyclic diterpene ent-tonantzitlolone (ent-1) is presented. Key steps for assembling the macrocyclic core structure of 1 are a highly selective aldol reaction and an E selective ring-closing metathesis reaction. A detailed investigation of these two steps and the final transformations towards the completion of the synthesis is disclosed.

  给出了环二萜对苯二氮杂酮（ent-1）的总合成。组装1的大环核心结构的关键步骤是高选择性羟醛反应和E选择性闭环易位反应。公开了对这两个步骤的详细研究以及朝向合成完成的最终转化。