(S,Z)-2-methylpent-3-en-1-ol | 851676-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S,Z)-2-methylpent-3-en-1-ol
• 英文别名: (2S,3Z)-2-methylpent-3-ene-1-ol；(Z,2S)-2-methylpent-3-en-1-ol
• CAS: 851676-60-3
• 化学式: C₆H₁₂O
• 分子量: 100.161
• InChiKey: ITDXMLZSEZDMFN-SYDCGGLASA-N

物化性质

• 沸点：
  136.0±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.841±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,Z)-2-methylpent-3-en-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 ethyl (4E,6S,7Z)-3-hydroxy-4,6-dimethylnona-4,7-dienoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the C13-C23 Segment of Tedanolide

  摘要：

  介绍了在构建碳骨架时利用正交保护基团合成 Tedanolide 的 C13-C23 段，以及在总合成的最后阶段选择性释放羟基的过程。

  DOI：

  10.1055/s-2005-862391
• 作为产物：
  描述：

  (4S,2Z)-4-methyl-5-trityloxypent-2-ene 在 甲醇 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S,Z)-2-methylpent-3-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  从海洋海绵Tedania ignis完全合成（+）-四氢大麻酚-大环聚酮化合物。

  摘要：

  舒达尼在1984年从海棉Tedania ignis分离出的泰达内酯是一种具有高度细胞毒性的大环内酯，在生物测定中可强烈抑制P338肿瘤细胞的生长。已知的四氢大麻酚的独特结构特征是大环内酯中引入的伯羟基。源于PKS生物合成的大内酯的这种不寻常的基序可能是通过内酯化而不是通过硫酯酶反应衍生的内酯化而产生的。在该合成过程中，获得了支持该假说并反映了PKS诱导的大内酯化的内在偏好的第一批实验数据。讨论了形成14元大环化反应的固有偏好以及合成中的关键步骤。

  DOI：

  10.1002/chem.200701529

文献信息

• Polyketide Assembly by Alkene−Alkyne Reductive Cross-Coupling: Spiroketals through the Union of Homoallylic Alcohols
  作者：Daniel P. Canterbury、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja102888f

  日期：2010.6.9

  reaction sequence composed of regioselective formal hydroalkynylation, reductive ene-yne cross-coupling, and oxidative cyclization has been developed to prepare stereochemically dense spiroketals. Overall, the chemistry defines a three-component coupling process for the union of two homoallylic alcohol-based substrates with trimethylsilylacetylene.

  开发了由区域选择性形式加氢炔基化、还原烯-炔交叉偶联和氧化环化组成的反应序列来制备立体化学致密的螺缩酮。总体而言，该化学定义了一种三组分偶联过程，用于将两种均烯丙醇基底物与三甲基甲硅烷基乙炔结合。
• Total Syntheses of (+)-Tedanolide and (+)-13-Deoxytedanolide
  作者：Joshua R. Dunetz、Lisa D. Julian、Jason S. Newcom、William R. Roush

  DOI：10.1021/ja8063205

  日期：2008.12.3

  13-deoxytedanolide. This led to the decision to pursue the tedanolide synthesis via C(15)-(S)-epimers, since this stereochemical change would destabilize the hemiketal that plagued the attempted synthesis of tedanolide via C(15)-(R) intermediates. However, use of C(15)-(S)-configured intermediates required that the side-chain epoxide be introduced very late in the synthesis, owing to the ease with which

  描述了强效细胞毒素 (+)-tedanolide (1) 和 (+)-13-deoxytedanolide (2) 的收敛全合成。这些化合物的碳骨架是通过立体选择性醛醇反应组装的，该反应将 C(1)-C(12) 酮片段 5 与 C(13)-C(23) 醛片段 6（对于 13-脱氧泰诺内酯）或 52 （对于泰达内酯）。在通往 (+)-1 和 (+)-2 的过程中遇到了多个障碍，需要非常仔细地选择和协调关键中间体的立体化学和功能。这些问题中的主要问题是半缩酮 33b 和 34 的显着稳定性和缺乏反应性，这阻止了从 aldol 4 完成 tedanolide 合成。成功完成 tedanolide 合成的关键是观察到 13-脱氧半缩酮 36 可以是氧化成 C(11, 15)-二酮 38 生成 13-脱氧泰诺内酯。这导致决定通过 C(15)-(S)-差向异构体进行 tedanolide 合成，因为这种立体化学变化会破坏通过
• Synthesis of Desepoxy‐Tedanolide C
  作者：Daniel Lücke、Markus Kalesse

  DOI：10.1002/chem.202100553

  日期：2021.4.26

  The synthesis of desepoxy‐tedanolide C was accomplished and provided experimental evidence on the configuration of tedanolide C. The reported chemical shifts and coupling constants point to a configuration different from the published structure and analogous to the structures of the other members of this family of natural products. The key step is a Kiyooka aldol protocol for the stereoselective synthesis

  脱环氧-泰达内酯C的合成已完成，并提供了有关泰达内酯C构型的实验证据。报道的化学位移和偶联常数指向与已公开结构不同的构型，并类似于该天然家族其他成员的结构产品。关键步骤是Kiyooka aldol规程，用于立体选择性合成侧接三个附加氧化碳原子的叔醇。此外，还使用了两个额外的醛醇缩合反应和Julia-Kocienski烯烃化反应来组装碳骨架。
• Development of the Synthesis of Desepoxy-Tedanolide C
  作者：Daniel Lücke、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02437

  日期：2024.2.16

  We are presenting the development of our route for the total synthesis of desepoxy-tedanolide C. Through the obtained analytical data, the proposed structure of tedanolide C is questioned and a different configuration for this natural product is proposed. Key steps of the synthesis are a Kiyooka aldol reaction that builds up the tertiary alcohol flanked by three oxygenated carbon atoms and two aldol

  我们正在介绍我们的去环氧-tedanolide C 全合成路线的开发。通过获得的分析数据，对 tedanolide C 的拟议结构提出了质疑，并提出了这种天然产物的不同构型。合成的关键步骤是 Kiyooka 羟醛反应，该反应生成侧翼有三个含氧碳原子的叔醇，以及两个用于片段偶联的羟醛反应。 Julia-Kocienski 烯化用于侧链的安装。除了成功的合成之外，还详细描述了西南半球保护基团设置的发展以及构建目标分子的另一种逆合成尝试。
• Concerning the Synthesis of the Tedanolide C(13)−C(23) Fragment via Anti-Aldol Reaction
  作者：Joshua R. Dunetz、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol800546g

  日期：2008.5.1

  Synthesis of C(13)-C(23) aldehyde 4, an important intermediate in a planned total synthesis of tedanolide, is described. The stereoselectivity of the key anti-aldol reaction of aldehyde 5 and ketone 6 (en route to 4) perfectly tracks the enantiomeric purity of 5. It is demonstrated that aldehyde 24, a precursor of 5, undergoes facile epimerization during a Swern oxidation and stabilized ylide olefination sequence.