Boc-(Z)-ΔPhe(β-Br)-OMe | 606937-28-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-(Z)-ΔPhe(β-Br)-OMe
• 英文别名: Boc-Z-ΔPhe(β-Br)-OMe；methyl (Z)-3-bromo-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 606937-28-4
• 化学式: C₁₅H₁₈BrNO₄
• 分子量: 356.216
• InChiKey: LFOHYPXMSRUWSH-QXMHVHEDSA-N

物化性质

• 熔点：
  101-103 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  401.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.361±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-(Z)-ΔPhe(β-Br)-OMe 在 palladium diacetate palladium diacetate 、 copper diacetate 、 pinacol borane 、 三乙胺 、 2-(二环己基膦基)联苯 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl 3-(2,3,5-trimethylbenzo[b]-thien-6-yl)indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过一锅钯催化硼酸化和 Suzuki 偶联 (BSC) 和金属辅助分子内环化合成 β-苯并[b] 噻吩基脱氢苯丙氨酸衍生物 - 荧光和抗菌活性研究

  摘要：

  钯催化硼化和铃木偶联（BSC）在一锅法中成功应用于苯并[b]噻吩系列中几种β-取代的脱氢苯丙氨酸的合成，同时保持了起始材料的立体化学。带有邻位 EDG（OMe 或 Me）的溴苯并 [b] 噻吩用作要与频哪醇硼烷硼化的组分，而 β-溴代氢苯丙氨酸的纯立体异构体用作其他 Suzuki 偶联组分。用Pd(OAc) 2 和Cu(OAc)处理获得的(Z)-N-(叔丁氧基羰基)-对-(2,3,5-三甲基苯并[b]噻吩-6-基)脱氢苯丙氨酸甲酯2 在 DMF 中于 160 °C 得到两种吲哚衍生物 (1:3)，主要是异构化和环化产生的产物，而直接环化产生的次要产物（噻吩并吲哚）。在 100 °C 下进行反应得到相似量的相同产物。使用 (Z)-N-(叔丁氧基羰基)-β-(2,3,7-三甲基苯并[b]噻吩-6-基)脱氢苯丙氨酸的甲酯作为起始原料仅得到一种产物，其由异构化和在 100 °C 下环化。对两种环化

  DOI：

  10.1002/ejoc.200500040
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-phenylacrylate 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三乙胺 作用下， 生成 Boc-(Z)-ΔPhe(β-Br)-OMe
  参考文献：
  名称：

  N-乙基脱氢氨基酸的高产率合成

  摘要：

  最近，我们报道了使用一系列烷基化和脱水方法来获得N-乙基-α，β-脱氢氨基酸衍生物。随后报道了该N-烷基化方法在由标准胺保护基保护的β，β-二溴和β-溴，β-取代的脱氢氨基酸的几种甲酯上的应用。以中等至高收率获得了相应的N-乙基，β-溴脱氢氨基酸衍生物，其中一些被用作Suzuki交叉偶联反应的底物，得到N-乙基，β，β-二取代的脱氢丙氨酸衍生物。本文中，我们进一步研究了使用四氟硼酸三乙基氧鎓作为烷基化剂，但取代N，N的β-卤代脱氢氨基酸衍生物的N-乙基化-二异丙基乙胺，以叔丁醇钾为辅助碱。在这些条件下，对于所有β-卤代脱氢氨基酸衍生物，反应完成并且可以高收率分离出N-乙基化衍生物。该方法也用于非卤代脱氢氨基酸的N-乙基化。同样，对于所有化合物，反应均已完成，并且可以高产率分离出N-乙基脱氢氨基酸衍生物。这些N-乙基脱氢氨基酸甲酯衍生物中的一部分以高收率转化为它们相应的酸，并与氨基酸甲酯偶联

  DOI：

  10.1007/s00726-012-1240-z

文献信息

• Synthesis and electrochemical behaviour of β-halodehydroamino acid derivatives
  作者：Paula M. T. Ferreira、L. S. Monteiro、G. Pereira

  DOI：10.1007/s00726-009-0466-x

  日期：2010.7

  conclude that when N-iodosuccinimide was used as reagent a much higher Z-stereoselectivity is found. The electrochemical behaviour of the halogenated dehydroamino acids was studied by cyclic voltammetry. The results show a shift in the reduction peak to higher potentials of the β-halogenated dehydroamino acids when compared with the corresponding non-halogenated derivatives. As expected, the β,β-dihalodehydroalanines

  通过使相应的脱氢氨基酸衍生物与N-卤代琥珀酰亚胺或在β，β-二碘代十二氢丙氨酸与碘反应的情况下，合成了几种新的β，β-二卤代和β-卤代-β-取代的脱氢丙氨酸和脱氢二肽。获得的结果证实，与β-取代的脱氢氨基酸的卤化反应的立体化学结果取决于底物。因此，当将β-苯基脱氢丙氨酸用作底物并且当这些化合物被4-甲苯磺酰基或氨基甲酸酯N-保护时，发现Z-立体选择性增加。从这项研究中，也有可能得出结论，当N-碘代琥珀酰亚胺用作试剂，发现更高的Z-立体选择性。通过循环伏安法研究了卤代脱氢氨基酸的电化学行为。结果表明，与相应的非卤代衍生物相比，β-卤代脱氢氨基酸的还原峰向更高的电位转移。如所预期的，与相应的碘代脱氢氨基酸相比，β，β-二卤代氢丙氨酸显示出比β-卤代-β-取代的脱氢丙氨酸更高的峰势，并且溴衍生物具有更低的峰势。几种β-卤代-β-取代的脱氢氨基酸的受控电势电解以其E和Z异构体的混合物形式提供了相应
• Pyrenylamino Acids: Synthesis, Photophysical and Electrochemical Studies
  作者：Ana S. Abreu、Elisabete M. S. Castanheira、Paula M. T. Ferreira、Luís S. Monteiro、Goreti Pereira、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/ejoc.200800640

  日期：2008.12

  This reaction was also applied successfully to β-bromodehydrodipeptides. The electrochemical behaviour of some of the compounds prepared was studied by cyclic voltammetry. The peak potentials for the oxidation and reduction of pyrenylalanines were similar to those reported for pyrene. However, it was found that when the pyrene ring was conjugated with the dehydroamino acid moiety, the compounds had

  几种β-芘基脱氢氨基酸和芘基丙氨酸衍生物已通过几种类型的反应从脱氢氨基酸以良好到高的产率合成。β-[(芘-1-基)甲基氨基]丙氨酸是通过在过量存在下用(芘-1-基)甲胺盐酸盐处理N,N-(二-叔丁氧基羰基)脱氢丙氨酸甲酯制备的。碳酸钾。N-(叔丁氧基羰基)-β-(1,2,4-三唑-1-基)脱氢丙氨酸和脱氢氨基丁酸甲酯的E异构体在存在下用(芘-1-基)甲胺盐酸盐处理三乙胺生成β-氨基甲基芘脱氢丙氨酸和脱氢氨基丁酸衍生物的E异构体。β-(芘-1-基)脱氢苯丙氨酸和脱氢氨基丁酸衍生物通过铃木交叉偶联从相应的β-溴脱氢氨基酸和(芘-1-基)硼酸的纯立体异构体中获得。该反应也成功地应用于β-溴脱氢二肽。通过循环伏安法研究了一些制备的化合物的电化学行为。芘丙氨酸氧化和还原的峰值电位与芘报道的峰值电位相似。然而，发现当芘环与脱氢氨基酸部分共轭时，这些化合物比芘具有更高的氧化和还原峰电位。在环己烷和醇中评
• Synthesis of New N-Ethyl Dehydroamino Acid Derivatives: N-Ethyl β,β-Dibromo, N-Ethyl β-Bromo β-Substituted, and N-Ethyl β,β-Disubstituted N-Protected Dehydroamino Acid Methyl Esters
  作者：Luís S. Monteiro、Juliana J. Andrade、Ana C. Suárez

  DOI：10.1002/ejoc.201100907

  日期：2011.11

  The Portuguese Foundation for Science and Technology (FCT) and the Fundo Europeu de Desenvolvimento Regional (FEDER) are thanked for financial support to the Chemistry Centre of University of Minho. The Bruker Avance II+ 400 NMR spectrometer is part of the National NMR Network and was purchased in the framework of the National Program for Scientific Re-equipment, REDE/1517/RMN/2005, with funds from

  感谢葡萄牙科学技术基金会 (FCT) 和欧洲区域发展基金会 (FEDER) 对 Minho 大学化学中心的财政支持。布鲁克 Avance II+ 400 核磁共振波谱仪是国家核磁共振网络的一部分，是在国家科学再设备计划 REDE/1517/RMN/2005 的框架内购买的，资金来自 POCI 2010、FEDER 和 FCT。
• Synthesis and Photophysical Studies of New Fluorescent Indole Derivatives Obtained from β-Bromodehydroamino Acids – Interaction with Fluoride Anions
  作者：Goreti Pereira、Elisabete M. S. Castanheira、Paula M. T. Ferreira、Maria-João R. P. Queiroz

  DOI：10.1002/ejoc.200900737

  日期：2010.1

  Several new indole derivatives were synthesised from β-brominated dehydroamino acids and arylboronic acids by using a strategy developed in our research group that involves a sequential Suzuki-Miyaura cross-coupling reaction and a metal-assisted C―N intramolecular cyclisation. The cyclised products were obtained either by direct cyclisation or by isomerisation followed by cyclisation. The photophysical

  通过使用我们研究小组开发的策略，包括顺序 Suzuki-Miyaura 交叉偶联反应和金属辅助的 C-N 分子内环化，从 β-溴化脱氢氨基酸和芳基硼酸合成了几种新的吲哚衍生物。环化产物通过直接环化或异构化后环化获得。在四种不同极性的溶剂（环己烷、乙醚、乙腈和乙醇）中研究了这些化合物的光物理性质。所有这些化合物都具有相当高的荧光量子产率（在 16% 到 85% 之间），并在其荧光发射中显示出不同的溶剂敏感性。这些结果表明制备的吲哚衍生物是荧光探针的良好候选者。评估了新合成化合物对氟离子 (F - ) 的响应。发现 3-甲基-1H-二苯并[e,g]吲哚-2-羧酸甲酯、3-(菲-9-基)-1H-二苯并[e,g]吲哚-2-羧酸甲酯和1 -(naphthalen-1-yl)-3H-benzo[e]indole-2-carboxylate 在添加 F-后，荧光发射的光谱发生显着变化，强度降低，并在更长
• New strategies for the synthesis of heteroannulated 2-pyridinones, substituted 2-quinolinones and coumarins from dehydroamino acid derivatives
  作者：Maria João R.P. Queiroz、Ana S. Abreu、Ricardo C. Calhelha、M. Solange D. Carvalho、Paula M.T. Ferreira

  DOI：10.1016/j.tet.2008.03.057

  日期：2008.5

  was developed for the synthesis of 2-quinolinones and coumarins. Thus, β-brominated dehydroamino acids were reacted with 2-(pinacolboronate)aniline or phenol in a one-pot Suzuki coupling followed by lactamization or lactonization to give the corresponding 3-amino-2-quinolinones or 3-aminocoumarins in good to high yields. This type of strategy was also applied to the synthesis of 2-quinolinones and

  由N - Boc -β，β-二杂芳基脱氢丙氨酸的甲酯经乙酸处理制备了几种杂环吡啶酮。后者通过β，β-二溴代脱氢丙氨酸与杂芳基硼酸酯化合物的双-Suzuki偶联而获得。以高收率获得产物，并且环化反应涉及Boc基团的羰基上杂芳环之一的亲核攻击。该反应的范围扩展至N的Z-异构体-Boc-β-杂芳基脱氢苯基丙氨酸产生4-苯基吡啶酮。开发了串联的铃木偶联-环化方案以合成2-喹啉酮和香豆素。因此，将β-溴化的脱氢氨基酸与2-（频哪醇硼酸酯）苯胺或苯酚以一锅Suzuki偶联反应，然后进行内酰胺化或内酯化，以良好或高收率得到相应的3-氨基-2-喹啉酮或3-氨基香豆素。 。这种类型的策略也适用于合成3-氨基酸的2-喹啉酮和香豆素，使用溴化脱氢肽作为起始原料。