(E)-tert-butyl 6-methoxy-3-(2-nitrovinyl)picolinate | 1585241-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: (E)-tert-butyl 6-methoxy-3-(2-nitrovinyl)picolinate
• 英文别名: tert-butyl 6-methoxy-3-[(E)-2-nitroethenyl]pyridine-2-carboxylate
• CAS: 1585241-67-3
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₅
• 分子量: 280.28
• InChiKey: OFLXAJZNMVFIRN-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  94.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-tert-butyl 6-methoxy-3-(2-nitrovinyl)picolinate 在 碘苯二乙酸 、 2-azaadamantane-N-oxyl 、 Ni(OAc)2-(H₂O)4-(S,S)-N,N'-dibenzylcyclohexane-1,2-diamine complex 、 水 、 氢气 、 三乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 aq. phosphate buffer 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， -10.0~75.0 ℃ 、4.83 MPa 条件下， 反应 25.0h， 生成 2-((2R,3S,4S)-1-((benzyloxy)carbonyl)-2-(tert-butoxycarbonyl)-4-(2-(tert-butoxycarbonyl)-6-methoxypyridin-3-yl)-pyrrolidin-3-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Practical Total Syntheses of Acromelic Acids A and B

  摘要：

  Practical total syntheses of acromelic acids A (1) and B (2), which have potent neuro-excitatory activity, were accomplished in 13 (36% total yield) and 17 steps (6.9% total yield), respectively, from 2,6-dichloropyridine (8). Regioselective transformation of symmetric 8 provided nitroalkenes 15 and 16. The pyrrolidine ring was efficiently constructed by Ni-catalyzed asymmetric conjugate addition followed by intramolecular reductive amination.

  DOI：

  10.1021/ol500529w
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二氯吡啶 在 盐酸 、 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 lithium chloro-isopropyl-magnesium chloride 、 camphor-10-sulfonic acid 、 sodium methylate 、 sodium acetate 、 氯化铵 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 135.0h， 生成 (E)-tert-butyl 6-methoxy-3-(2-nitrovinyl)picolinate
  参考文献：
  名称：

  实用的丙烯酸酯A和B的总合成。

  摘要：

  实际的丙烯醛酸A（1）和B（2）的总合成是Shirahama和Matsumoto从有毒蘑菇中分离出的稀有天然产物，以13个步骤（总收率36％）和17个步骤（总收率6.9％）完成，分别来自2,6-二氯吡啶（8）。从通过邻位锂化或溴化的对称体8的区域选择性转化开始，提供了硝基烯烃15和16。通过镍催化的α-酮酸酯的不对称共轭加成反应，将邻位立体中心在1和2的C-3,4位置上进行立体选择性构建。吡咯烷环的构建通过一系列步骤完成，该步骤包括以下步骤：硝基还原，与酮的分子内缩合和所得酮亚胺的还原。

  DOI：

  10.1248/cpb.c16-00009

文献信息

• Practical Total Syntheses of Acromelic Acids A and B
  作者：Hitoshi Ouchi、Aya Asahina、Tomohiro Asakawa、Makoto Inai、Yoshitaka Hamashima、Toshiyuki Kan

  DOI：10.1021/ol500529w

  日期：2014.4.4

  Practical total syntheses of acromelic acids A (1) and B (2), which have potent neuro-excitatory activity, were accomplished in 13 (36% total yield) and 17 steps (6.9% total yield), respectively, from 2,6-dichloropyridine (8). Regioselective transformation of symmetric 8 provided nitroalkenes 15 and 16. The pyrrolidine ring was efficiently constructed by Ni-catalyzed asymmetric conjugate addition followed by intramolecular reductive amination.