3,4-dihydro-5-methyl-2H-pyrrole 1-oxide | 6931-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯啉
• 英文名称: 3,4-dihydro-5-methyl-2H-pyrrole 1-oxide
• 英文别名: 2-methyl-1-pyrroline N-oxide；5-methyl-3, 4-dihydro-2H-pyrrole-1-oxide；2-Methyl-Δ¹-pyrrolin-1-oxid；2H-Pyrrole, 3,4-dihydro-5-methyl-, 1-oxide；5-methyl-1-oxido-3,4-dihydro-2H-pyrrol-1-ium
• CAS: 6931-10-8
• 化学式: C₅H₉NO
• 分子量: 99.1326
• InChiKey: QHEDMLWLAGYHLY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  28.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-5-methyl-2H-pyrrole 1-oxide 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 氢气 、 双氧水 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 134.0h， 生成 (R)-2-甲基脯氨酸
  参考文献：
  名称：

  Shatzmiller, Shimon; Dolithzky, Ben-Zion; Bahar, Eliezer, Liebigs Annalen der Chemie, 1991, # 4, p. 375 - 379

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-硝基-2-戊酮 在 palladium on activated charcoal 甲酸铵 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.33h， 以48%的产率得到3,4-dihydro-5-methyl-2H-pyrrole 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  由γ-硝基酮高效合成5元环硝酮

  摘要：

  使用甲酸铵/钯在碳上的还原体系，可从γ-硝基酮中高产率地获得取代和官能化的吡咯啉-1-氧化物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82017-1

文献信息

• SiCl4-catalyzed/PR3-mediated β-C(sp3)−H functionalization of nitrones to α,β-unsaturated imines and aromatic heterocycles
  作者：De-Ping Zhu、Bao-Hua Xu、Yi-Ran Du、Suo-Jiang Zhang

  DOI：10.1016/j.tet.2018.03.038

  日期：2018.5

  A novel method of SiCl4-catalyzed/PR3-mediated β-C(sp3)−H functionalization of nitrones with aldehydes/ketones to α,β-unsaturated imines was developed. The synthesis of α,β-unsaturated imines mainly invovles deoxygenation and aldol condensation, each proceeding under a cooperation effect between Lewis acid and Lewis base. In addition, both the acidity and hydrolytic stability of the weak SiCl4 were

  开发了一种新的SiCl 4催化/ PR 3介导的醛-酮将β- C（sp 3）-H官能化为α，β-不饱和亚胺的新方法。α，β-不饱和亚胺的合成主要涉及脱氧和醛醇缩合，它们各自在路易斯酸和路易斯碱之间的协同作用下进行。另外，认为弱硅氯化硅4的酸度和水解稳定性都可以通过与由PR 3引起的硝酮脱氧而产生的氧化膦（R = Et）或磷酸三酰胺（R = NMe 2）来增强。。在六元硝酮的情况下，所得的α，β-不饱和亚胺中的[1,3]-氢化物移位导致芳构化，从而导致3,5-二烷基吡啶。
• Formation of cycloadducts with trans-configurated ester groups from nitrones and dimethyl maleate
  作者：Hans Günter Aurich、Gerlinde Frenzen、Markus G. Rohr

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90471-5

  日期：——

  there is no clue for either a non-concerted reaction course or a subsequent conversion of the cis-products to trans-product in general. Rather conversion of dimethyl maleate to dimethyl fumarate seems to be responsible for the formation of the trans-substituted cycloadducts. This conversion can be induced by small quantities of N-alkylhydroxylamine formed from slight decomposition of nitrones under the

  在1.3偶极环加成中，环状硝酮1c和非环状硝酮8a-h 12a b用马来酸二甲酯在回流的氯仿中，不仅形成了具有两个酯基的顺式构型的预期环加合物，而且还形成了具有反式构型的环加合物。该现象不仅限于氯仿，而且在极性溶剂如环己烷和正己烷中也观察到。但是，对于不确定的反应过程或随后的顺式产物向反式产物的转化，通常都没有任何线索。马来酸二甲酯向富马酸二甲酯的相反转化似乎是反式取代的环加合物形成的原因。在反应条件下，由硝酮的轻微分解形成的少量N-烷基羟胺，或由少量具有NOH部分的硝酮衍生物（如N-羟基烯胺互变异构体或硝酮二聚体）可以诱导这种转化。
• Cycloaddition of 5-substituted 1- pyrroline 1-oxide and conversion of the nitrone cycloadducts into cis-and trans- 2,5-disubstituted pyrrolidines
  作者：Sk.Asrof Ali、Mohammed I.M. Wazeer

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)85751-3

  日期：1993.1

  carried out. The mechanism of the peracid induced ring opening reaction of isoxazolidines (5) is now firmly established. Second cycloaddition reaction of 5-substituted 1- pyrroline 1-oxide (6) provides an efficient and stereoselective entry into the trans- (24) as well as cis-2,5- disubstituted pyrrolidines (28).

  已经进行了对2-取代的1-羟基吡咯烷酮（2）被氧化为醛基和基丁酮的氧化的区域化学行为的研究。现在已经牢固地建立了过氧酸引起的异恶唑烷（5）开环反应的机理。5-取代的1-吡咯啉1-氧化物（6）的第二次环加成反应提供了有效的和立体选择性的进入反式-（24）以及顺式-2,5-二取代的吡咯烷（28）。
• Catalytic Oxidation of Imines Based on Methyltrioxorhenium/Urea Hydrogen Peroxide:  A Mild and Easy Chemo- and Regioselective Entry to Nitrones
  作者：Gianluca Soldaini、Francesca Cardona、Andrea Goti

  DOI：10.1021/ol062862w

  日期：2007.2.1

  [reaction: see text] The first successful catalytic oxidation procedure for the chemoselective conversion of imines to nitrones is reported. The reaction is general, high yielding, and user and environmentally friendly, and furnishes a solution to the yet unanswered issue of regioselective access to nitrones by oxidation of nitrogen derivatives.

  [反应：见正文]报道了第一个成功的催化氧化过程，用于将亚胺化学选择性转化为硝酮。该反应是一般的，高产率的并且是用户和环境友好的，并且提供了对于尚未解决的问题的解决方案，该问题是通过氮衍生物的氧化来选择性地进入硝酮。
• Electrochemical-ESR Detection of Hydrogen Atom Adducts of 5-Membered Ring Nitrone Spin Traps
  作者：Nobuyuki Endo、Kousuke Higashi、Kenji Kanaori、Kunihiko Tajima、Keisuke Makino

  DOI：10.1246/bcsj.75.149

  日期：2002.1

  In order to make the spin trapping technique more useful in biological free radical studies, using an specially designed ESR cell for in situ electrochemical reactions, five 5-membered ring nitrones, which are analogues of 5,5-dimethyl-1-pyrroline N-oxide (DMPO), one of the most conventionally used spin traps, have been explored for their hydrogen atom (•H) adducts formation. ESR spectra consisting

  为了使自旋捕获技术在生物自由基研究中更有用，使用专门设计的 ESR 电池进行原位电化学反应，五个 5 元环硝酮，它们是 5,5-二甲基-1-吡咯啉 N-的类似物氧化物 (DMPO) 是最常用的自旋陷阱之一，已对其氢原子 (•H) 加合物的形成进行了探索。讨论了仅由 •H 加合物组成的 ESR 谱和由此产生的 ESR 参数。