5-[(isopropylamino)(methylsulfanyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione | 131297-19-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5-[(isopropylamino)(methylsulfanyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 5-(Isopropylamino-methylsulfanyl-methylene)-2,2-dimethyl-[1,3]dioxane-4,6-dione；2,2-dimethyl-5-[methylsulfanyl-(propan-2-ylamino)methylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 131297-19-3
• 化学式: C₁₁H₁₇NO₄S
• 分子量: 259.326
• InChiKey: LKXVQTFFBJYACL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  135 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  406.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.189±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  89.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[(isopropylamino)(methylsulfanyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione 800.0 ℃ 、0.01 Pa 条件下， 反应 0.33h， 生成 3-氧代丙烯腈
  参考文献：
  名称：

  氰基乙烯酮和亚氨基丙二烯酮。

  摘要：

  氰基乙烯酮（8）通过闪蒸真空热解（FVT）适当取代的麦德鲁姆酸衍生物（5-[（（烷基氨基）（甲硫基或烷基氨基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4）高产率生成，6-二酮）（3e-j），以及氰基乙酸衍生物9e，f，g，j，k，m的FVT。3的主要反应途径是通过烯酮亚胺6和（烷基亚氨基）丙二烯酮7进行的，后者进行逆烯反应至8。次要途径是通过亚氨基酮烯4e，h和氧烯酮5e，h，它们进行逆烯反应。 9.所有中间体均通过Ar矩阵FTIR和串联质谱（碰撞活化MS）进行表征。还报道了用亲核试剂捕获4、5和8。1,3-X的优先级会超过1，酰亚胺基乙烯酮12（X = SMe或NMe（2））中的5-H位移已通过计算得出的激活势垒得到证实。纯的氰基烯酮具有很高的反应活性，在80 K或更低的温度下会发生反应，这归因于低洼的烯酮LUMO的可用性。氰基烯（Ar，14 K）的IR光谱主要受2163（s; C =

  DOI：

  10.1021/jo9701288
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 在 二硫化碳 、 三乙胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 39.0h， 生成 5-[(isopropylamino)(methylsulfanyl)methylidene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of .alpha.-cyano carbonyl compounds by flash vacuum thermolysis of (alkylamino)methylene derivatives of Meldrum's acid. Evidence for facile 1,3-shifts of alkylamino and alkylthio groups in imidoylketene intermediates

  摘要：

  The syntheses and flash vacuum thermolyses of 5-[(alkylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones (Meldrum's acid derivatives) 13a-i are described. Thermolysis of 13a as well as of ethyl 3-(tert-butylamino)acrylate (22) gives a tautomeric mixture of cyanoacetaldehyde (14) and 3-hydroxypropenenitrile (15). Thermolysis of 13b gives iminoacrolein 26 and not cyanoacetone (29). Thermolysis of 13c,d gives S-methyl cyanothioacetate (30), and 13f-h give cyanoacetamides 31 in high yields. 2-Cyanopent-4-enoic acid derivatives 32 are obtained from Meldrum's acids 13e,i. The results are discussed in terms of facile 1,3-shifts of methylthio and alkylamino groups in imidoylketenes, interconverting imidoylketenes and acylketene imines.

  DOI：

  10.1021/jo00003a014

文献信息

• Next-Generation TLC: A Quantitative Platform for Parallel Spotting and Imaging
  作者：Alexander A. Boulgakov、Sarah R. Moor、Hyun Hwa Jo、Pedro Metola、Leo A. Joyce、Edward M. Marcotte、Christopher J. Welch、Eric V. Anslyn

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00349

  日期：2020.8.7

  developed using a thin-layer chromatography (TLC) imaging method. As a test-bed reaction, we monitored 48 thiol conjugate additions to a Meldrum’s acid derivative (1) in parallel using TLC. The TLC elutions were imaged using a cell phone and a LEGO brick-constructed UV/vis light box. Further, a spotting device was constructed from LEGO bricks that allows simple transfer of the samples from a well-plate

  使用薄层色谱 (TLC) 成像方法开发了一种高通量筛选方法，用于同时分析和量化多达 48 个反应的转化百分比。作为试验台反应，我们使用 TLC 平行监测了 48 个硫醇缀合物添加到 Meldrum 酸衍生物 ( 1 )。使用手机和乐高积木结构的紫外/可见光箱对 TLC 洗脱液进行成像。此外，一个点样装置由乐高积木构成，可以将样品从孔板简单地转移到 TLC 板。使用专为检测“斑点”并报告其强度而开发的软件，我们能够通过一次分析定量确定 48 次反应的完成程度。
• The synthesis of New 5-R-aminoazolo[1,5-a]pyrimidin-7-ones from an N,S-acetal Derivative of Meldrum’s Acid
  作者：Daniil N. Lyapustin、Irina V. Marusich、Dilya F. Fayzullina、Evgeny N. Ulomsky、Anatoly I. Matern、Vladimir L. Rusinov

  DOI：10.1007/s10593-023-03164-4

  日期：——

  A one-step method for the synthesis of new 5-aminoazolo[1,5-a]pyrimidines was developed. The use of a synthetic equivalent of carbonyl dielectrophile based on Meldrum's acid made it possible to introduce a substituted amino group into position 5 of azolo[1,5-a]-pyrimidines without the use of severe conditions and palladium catalysts. The tolerance of the reaction to various substituents was also investigated

  开发了一种合成新型 5-氨基唑并 [1,5- a ] 嘧啶的一步法。使用基于 Meldrum 酸的合成等价羰基亲电试剂，可以在不使用苛刻条件和钯催化剂的情况下将取代的氨基引入唑并[1,5- a]-嘧啶的5 位。还研究了反应对各种取代基的耐受性。基于分离的中间体，提出了该过程的反应机理。此外，证明了基于获得的化合物合成生物活性分子类似物的可能性。
• CHEIKH, ABDELHAMID;BEN;CHUCHE, JOSSELIN;MANISSE, NOEL;POMMELET, JEAN CLAU+, J. ORG. CHEM., 56,(1991) N, C. 970-975
  作者：CHEIKH, ABDELHAMID、BEN、CHUCHE, JOSSELIN、MANISSE, NOEL、POMMELET, JEAN CLAU+

  DOI：——

  日期：——
• Cyanoketene and Iminopropadienones
  作者：Daniel W. J. Moloney、Ming Wah Wong、Robert Flammang、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jo9701288

  日期：1997.6.1

  Cyanoketene (8) is generated in high yields on flash vacuum thermolysis (FVT) of suitably substituted Meldrum's acid derivatives (5-[(alkylamino)(methylthio or alkylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones) (3e-j), and also on FVT of cyanoacetic acid derivatives 9e,f,g,j,k,m. The major reaction pathway from 3 proceeds via ketenimines 6 and (alkylimino)propadienones 7, the latter undergoing

  氰基乙烯酮（8）通过闪蒸真空热解（FVT）适当取代的麦德鲁姆酸衍生物（5-[（（烷基氨基）（甲硫基或烷基氨基）亚甲基] -2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4）高产率生成，6-二酮）（3e-j），以及氰基乙酸衍生物9e，f，g，j，k，m的FVT。3的主要反应途径是通过烯酮亚胺6和（烷基亚氨基）丙二烯酮7进行的，后者进行逆烯反应至8。次要途径是通过亚氨基酮烯4e，h和氧烯酮5e，h，它们进行逆烯反应。 9.所有中间体均通过Ar矩阵FTIR和串联质谱（碰撞活化MS）进行表征。还报道了用亲核试剂捕获4、5和8。1,3-X的优先级会超过1，酰亚胺基乙烯酮12（X = SMe或NMe（2））中的5-H位移已通过计算得出的激活势垒得到证实。纯的氰基烯酮具有很高的反应活性，在80 K或更低的温度下会发生反应，这归因于低洼的烯酮LUMO的可用性。氰基烯（Ar，14 K）的IR光谱主要受2163（s; C =
• Synthesis of .alpha.-cyano carbonyl compounds by flash vacuum thermolysis of (alkylamino)methylene derivatives of Meldrum's acid. Evidence for facile 1,3-shifts of alkylamino and alkylthio groups in imidoylketene intermediates
  作者：Abdelhamid Ben Cheikh、Josselin Chuche、Noel Manisse、Jean Claude Pommelet、Klaus Peter Netsch、Primoz Lorencak、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/jo00003a014

  日期：1991.2

  The syntheses and flash vacuum thermolyses of 5-[(alkylamino)methylene]-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones (Meldrum's acid derivatives) 13a-i are described. Thermolysis of 13a as well as of ethyl 3-(tert-butylamino)acrylate (22) gives a tautomeric mixture of cyanoacetaldehyde (14) and 3-hydroxypropenenitrile (15). Thermolysis of 13b gives iminoacrolein 26 and not cyanoacetone (29). Thermolysis of 13c,d gives S-methyl cyanothioacetate (30), and 13f-h give cyanoacetamides 31 in high yields. 2-Cyanopent-4-enoic acid derivatives 32 are obtained from Meldrum's acids 13e,i. The results are discussed in terms of facile 1,3-shifts of methylthio and alkylamino groups in imidoylketenes, interconverting imidoylketenes and acylketene imines.