ethyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate | 28790-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
• 英文别名: Hageman's ester；1,2-dimethyl-4-oxo-cyclohex-2-enecarboxylic acid ethyl ester；1,2-Dimethyl-4-oxo-cyclohex-2-encarbonsaeure-aethylester；1,2-Dimethyl-cyclohexen-(2)-on-(4)-carbonsaeure-(1)-aethylester；4-Aethoxycarbonyl-3,4-dimethylcyclohex-2-enon
• CAS: 28790-87-6
• 化学式: C₁₁H₁₆O₃
• 分子量: 196.246
• InChiKey: XUZQWRZYAXDOJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  143-145 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.050±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate 生成 3,4-二甲基环己-2-烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  阳极氧化。第九部分 乙二甲基乙酰乙酸乙酯的电解

  摘要：

  乙基sodiomethylacetoacetate在电解NN二甲基乙酰胺在一个铂阳极给出二乙α，α'二乙酰基α，α'-丁二酸二甲酯，4,5-二乙氧基羰基-3,4,5-三甲基环己-2-烯酮和4-乙氧羰基-3,4-二甲基环己-2-烯酮。用含水乙醇碱降解这些产物，得到二甲基环己烯酮和三甲基环戊烯酮的混合物。讨论了2,3,4-三甲基环戊-2-烯酮的合成。

  DOI：

  10.1039/j39700001317
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-ethoxy-2-methylcyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate 在 对甲苯磺酸 作用下， 反应 2.0h， 生成 ethyl 1,2-dimethyl-4-oxocyclohex-2-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Baker, Murray V.; Ghitgas, Christine; Haynes, Richard K., Australian Journal of Chemistry, 1984, vol. 37, # 10, p. 2037 - 2058

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Enamine Catalysis with β-Ketoesters by Chiral Primary Amine: Divergent Stereocontrol Modes
  作者：Changming Xu、Long Zhang、Sanzhong Luo

  DOI：10.1021/jo502152w

  日期：2014.12.5

  aminocatalysis with α-substituted β-ketoesters. A simple chiral primary amine catalyst was identified to enable unprecedentedly effective catalysis of β-ketoesters in α-hydrazination and Robinson annulation reaction with good yields and high enantioselectivities. Stoichiometric experiments with preformed enamine ester intermediates revealed their enamine-catalytic nature as well as the critical roles of acidic

  α-支化的酮由于其拥挤的结构以及控制化学和立体选择性的相关困难，在氨基催化中仍然是具有挑战性的底物类型。在这项工作中，我们探索了α-取代的β-酮酸酯的不对称氨基催化。鉴定了一种简单的手性伯胺催化剂，它能够以高收率和高对映选择性，在α-酰肼化和鲁滨逊环化反应中空前有效地催化β-酮酸酯。用预先形成的烯胺酯中间体进行的化学计量实验显示了它们的烯胺催化性质，以及酸性添加剂在促进催化转化以及调节化学和立体选择性方面的关键作用。在相同的催化系统下，就新形成的立体异构中心的绝对构型而言，这两个反应显示出相反的手性诱导。DFT对这个引人入胜的问题进行了调查，结果显示了不同的立体声控制模式。对于α-酰肼化，H键定向的面部攻击决定了立体选择性，而空间模型被应用于Robinson环合，其中涉及β-酮酸酯和乙烯基酮/醛的双重活化。
• Zur regioselektivität beim aldol-ringschluss
  作者：Wolfgang Kreiser、Peter Below

  DOI：10.1016/0040-4039(81)80117-7

  日期：1981.1

  According to the proper choice of reaction conditions, a regioselective ring closure of the 1,5-diketones I is achieved, either to II or III. This directed aldolisation was successfully applied to a short synthesis of the monoterpenoid piperitone.

  根据反应条件适当选择，我在达到1,5-二酮类的区域选择性环闭合，要么II或III。该定向醛醇缩合成功地用于单萜哌啶酮的短合成。
• The oxidation of ethyl α-methylacetoacetate with lead dioxide
  作者：R. Brettle、D. Seddon

  DOI：10.1039/j39700001320

  日期：——

  Oxidation of ethyl α-methylacetoacetate with lead dioxide gives 4,5-diethoxycarbonyl-3,4,5-trimethylcyclopent-2-enone, diethyl αα′-diacetyl-αα′-dimethylsuccinate, 4-ethoxycarbonyl-3,4-dimethylcyclohex-2-enone and diethyl 2,4,5-trimethyl-3-oxahex-4-enedioate as the major products.

  α-甲基乙酰乙酸乙酯与二氧化铅的氧化得到4,5-二乙氧基羰基-3,4,5-三甲基环戊-2-烯酮，二乙基αα'-二乙酰基-αα'-二甲基琥珀酸酯，4-乙氧基羰基-3,4-二甲基环己基-2 -烯酮和2,4,5-三甲基-3-氧杂并-2-烯二酸二乙酯为主要产品。
• The Conversion of Ethyl Dienol Ether and Dienyl Pivalate Derivatives of Hagemanns Ester Into Bicyclic Enones
  作者：MV Baker、C Ghitgas、RJ Dancer、RK Haynes、GV Sherwood

  DOI：10.1071/ch9871331

  日期：——

  The cyclization of compounds obtained from ethyl dienol ether and dienyl pivalate derivatives of Hagemann's ester has been examined. The carbanions of methyl phenyl sulfone and methyl phenyl sulfoxide react with the methylated dienol ether (4) to give the β-keto sulfone (8) and sulfoxide (9), the former of which was converted into the oxabicyclo[4.3.0]non-1-en-3-one (16). The iodide (17) with potassium t-butoxide in t-butyl alcohol gave the octahydronaphthalenone (18). With lithium ethoxide in tetrahydrofuran the octahydronaphthalenedione (22) was obtained from the dienyl pivalate (24). Both reactions involve the generation and intramolecular cyclization of a dienolate produced by cleavage of the pivaloyl group in each of (17) and (24). The scope and limitations of these reactions are briefly discussed.

  我们研究了由二烯醇乙醚和新戊酸二烯酯衍生物哈格曼酯得到的化合物的环化过程。甲基苯基砜和甲基苯基亚砜的碳离子与甲基化的二烯醇醚 (4) 反应，生成 β-酮基砜 (8) 和亚砜 (9)，前者被转化成氧杂双环[4.3.0]壬-1-烯-3-酮 (16)。碘化物（17）与叔丁醇中的叔丁醇钾反应，得到八氢萘酮（18）。在四氢呋喃中加入乙醇锂，从新戊酸二烯酯（24）中得到八氢萘醌（22）。这两个反应都涉及到(17)和(24)中的新戊酰基裂解产生的二烯酸酯的生成和分子内环化。本文简要讨论了这些反应的范围和局限性。
• WO2006/138373
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