tert-butyl (methyl)vinylcarbamate | 191860-37-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl (methyl)vinylcarbamate
• 英文别名: tert-Butyl methyl(vinyl)carbamate；tert-butyl N-ethenyl-N-methylcarbamate
• CAS: 191860-37-4
• 化学式: C₈H₁₅NO₂
• 分子量: 157.213
• InChiKey: PMTSWHOQQMJIJJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (methyl)vinylcarbamate 在 1,1'-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)二氯甲烷复合物 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 123.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  级联策略可实现（±）-吗啡的全合成。

  摘要：

  自1925年罗宾逊提出正确的结构以来，吗啡一直是合成化学家的目标，这导致了吗啡生物碱的大量合成。在这里，我们报告了使用两个关键策略环化的（±）-吗啡的总合成：1）非对映选择性光介导的O-芳基丁内酯的环化反应，形成三环顺式稠合苯并呋喃，以及2）级联烯-炔-烯环封闭复分解形成四环吗啡核。这种方法能够实现吗啡的短而立体选择性合成，总收率达6.6％。

  DOI：

  10.1002/anie.201608526
• 作为产物：
  描述：

  N-formyl-N-vinyl-carbamic acid tert-butyl ester 在 sodium hydride 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 tert-butyl (methyl)vinylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  区域选择性芳乙胺合成的催化策略

  摘要：

  报道了一种用于合成高度特权苯乙胺药效团的温和、模块化和实用的催化系统。该系统使用独特的有机催化剂组合来促进电子和氢原子的转移，可将乙烯基胺衍生物与各种芳基卤化物（包括芳基氯）直接加氢芳基化。这种通用且高度化学选择性的方案提供了范围广泛的具有完全区域控制的芳乙胺产品。该过程的实用性因其可扩展性和一系列生物活性小分子的模块化合成而突出。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b01077

文献信息

• Synthesis of syn- and anti-1,2-amino alcohols by regioselective ring opening reactions of cis-3-aminooxetanes
  作者：Thorsten Bach、Jürgen Schröder

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)00721-1

  日期：1997.5

  with trifluoroacetic acid. The reaction occurs at the C(2) position under inversion of configuration. Alternatively, 3-aminooxetanes can be ring-opened at the less substituted C(4) position with retention of the relative configuration between C(2) and C(3) as exemplified by the synthesis of (±)-pseudoephedrine (2). The cis-3-aminooxetanes serve as precursors for either syn- or anti-1,2-amino alcohols.

  ñ -吨丁氧基羰（BOC）取代的顺式-2-苯基-3- aminooxetanes 3经历扩环至恶唑烷酮5在用三氟乙酸处理。反应在构型反转下发生在C（2）位置。或者，3-氨基氧杂环丁烷可以在取代度较低的C（4）位置开环，保留C（2）和C（3）之间的相对构型，如合成（±）-伪麻黄碱（2）所示。的顺式-3- aminooxetanes作为前体或者顺式-或反-1,2-氨基醇。
• Three‐Component Aminoarylation of Electron‐Rich Alkenes by Merging Photoredox with Nickel Catalysis
  作者：Heng Jiang、Xiaoye Yu、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.202101775

  日期：2021.6.21

  α-amino-oxy acids are used as amidyl radical precursors. anti-Markovnikov addition of the amidyl radical to the alkene and Ni-mediated radical/transition metal cross over lead to the corresponding 1,2-aminoarylation product. The radical cascade, which can be conducted under practical and mild conditions, features high functional group tolerance and broad substrate scope. Stereoselective 1,2-aminoarylation

  报道了通过协同光氧化还原和镍催化对乙烯基醚、烯酰胺、烯-氨基甲酸酯和乙烯基硫醚进行三组分 1,2-氨基芳基化。 2,2,2-三氟乙氧基羰基保护的α-氨基含氧酸用作酰胺基自由基前体。酰胺自由基与烯烃的反马可夫尼科夫加成和 Ni 介导的自由基/过渡金属交叉导致相应的 1,2-氨基芳基化产物。自由基级联反应可以在实际且温和的条件下进行，具有高官能团耐受性和广泛的底物范围。使用L-(+)-乳酸衍生的乙烯基醚作为底物实现立体选择性1,2-氨基芳基化，为制备受保护的对映体纯α-芳基化β-氨基醇提供了新的途径。此外，乙烯基醚的1,2-氨基酰化是通过使用酰基琥珀酰亚胺作为Ni介导的自由基偶联的亲电子试剂来实现的。
• Photocatalytic Umpolung of <i>N</i>- and <i>O</i>-substituted alkenes for the synthesis of 1,2-amino alcohols and diols
  作者：Stephanie G. E. Amos、Stefano Nicolai、Jerome Waser

  DOI：10.1039/d0sc03655b

  日期：——

  organophotocatalytic 1,2-oxyalkynylation of ene-carbamates and enol ethers using Ethynyl BenziodoXolones (EBXs). 1-Alkynyl-1,2-amino alcohols and diols were obtained in up to 89% yield. Photocatalytic formation of radical cations led to Umpolung of the innate reactivity of the alkenes, enabling addition of a nucleophilic benzoate followed by radical alkynylation.

  我们报告使用乙炔基苯并基异戊二烯（EBXs）的烯氨基甲酸酯和烯醇醚的有机光催化1，2-氧炔基化。以高达89％的产率获得1-炔基-1,2-氨基醇和二醇。自由基阳离子的光催化形成导致烯烃固有反应性的发展，从而使得能够添加亲核苯甲酸酯，然后进行自由基炔基化。
• Paternò-Büchi Reactions of Silyl Enol Ethers and Enamides
  作者：Thorsten Bach、Florian Vogt、Kai Jödicke、Jürgen Schröder

  DOI：10.1055/s-0029-1217095

  日期：——

  aromatic aldehydes and silyl enol ethers in benzene as the solvent. The reactions occur with high simple diastereoselectivity and, when R¹ is chiral, with high facial diastereoselectivity. Under similar conditions, but in acetonitrile rather than benzene as the preferred solvent, the Paternò-Büchi reaction of N-acyl enamines (enamides) gives the corresponding protected 3-aminooxetanes. The cis-products

  3-（甲硅烷氧基）氧杂环丁烷是通过将芳族醛和甲硅烷基烯醇醚的混合物辐照在作为溶剂的苯中获得的。反应以高的简单非对映选择性发生，而当R 1为手性时，则以高的面部非对映选择性发生。在相似的条件下，但在乙腈而不是苯中作为优选溶剂，N-酰基烯胺（酰胺）的Paternò-Büchi反应得到相应的保护的3-氨基氧杂环丁烷。获得的顺式产物具有明显的简单非对映选择性。 环加成-杂环-氧杂环丁烷-帕特诺-布奇反应-光化学
• Imidazolyl derivatives
  申请人：Thurieau Alain Christophe

  公开号：US20070032653A1

  公开（公告）日：2007-02-08

  The present invention is directed to imidazolyl derivatives of formula (I) where the substituents are defined in the specification, which are useful as agonists or antagonists of somatostatin receptors.

  本发明涉及公式（I）的咪唑基衍生物，其中置换基在说明书中定义，可用作生长抑素受体的激动剂或拮抗剂。