4-bromobut-3-yn-2-one | 87293-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-bromobut-3-yn-2-one
• CAS: 87293-26-3
• 化学式: C₄H₃BrO
• 分子量: 146.971
• InChiKey: UHLBYJCACQLXCC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  148.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.666±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对甲苯硫酰苯胺 、 4-bromobut-3-yn-2-one 在 1,10-菲罗啉 、 potassium carbonate 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(3-oxobut-1-ynyl)-N-phenyl tosylamide
  参考文献：
  名称：

  金 (I)-催化的 1,3-O-转位反应：炔磺酰胺到炔酰胺

  摘要：

  炔磺酰胺的金催化 1,3-O-转座反应为在温和条件下合成炔酰胺提供了实用的合成方案。这是炔磺酰胺的第一个 1,3-O-转座实例，其中杂原子连接到炔基末端。基于 O-18 标记和控制实验以及 DFT 计算，提出了一种合理的机制。通过简单的处理，获得的炔酰胺可以很容易地转化为有用的产品。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500604
• 作为产物：
  描述：

  3-丁炔-2-酮 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以2%的产率得到4-bromobut-3-yn-2-one
  参考文献：
  名称：

  钌催化 1-卤代炔烃与腈氧化物和有机叠氮化物的环加成反应：4-卤代异恶唑和 5-卤代三唑的合成

  摘要：

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。

  DOI：

  10.1002/chem.201402559

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Cycloadditions of 1-Haloalkynes with Nitrile Oxides and Organic Azides: Synthesis of 4-Haloisoxazoles and 5-Halotriazoles
  作者：James S. Oakdale、Rakesh K. Sit、Valery V. Fokin

  DOI：10.1002/chem.201402559

  日期：2014.8.25

  (Cyclopentadienyl)(cyclooctadiene) ruthenium(II) chloride [CpRuCl(cod)] catalyzes the reaction between nitrile oxides and electronically deficient 1‐choro‐, 1‐bromo‐, and 1‐iodoalkynes leading to 4‐haloisoxazoles. Organic azides are also suitable 1,3‐dipoles, resulting in 5‐halo‐1,2,3‐triazoles. These air‐tolerant reactions can be performed at room temperature with 1.25 equivalents of the respective

  （环戊二烯基）（环辛二烯）氯化钌（II）[CpRuCl(cod)] 催化腈氧化物与电子缺陷的 1-氯-、1-溴-和 1-碘炔之间的反应，生成 4-卤代异恶唑。有机叠氮化物也是合适的 1,3-偶极子，产生 5-卤代-1,2,3-三唑。这些耐空气反应可以在室温下进行，相对于炔烃组分，相应的 1,3-偶极子为 1.25 当量。反应性 1-卤代炔烃包括丙炔酰胺、酯、酮和膦酸酯。卤化唑类产物的后官能化可以通过钯催化的交叉偶联反应和活性酰胺基团的操作来实现。用 [Cp*RuCl(cod)]（Cp*=五甲基环戊二烯基）观察到的催化缺乏归因于 Cp* 的空间需求（η 5 ‐C 5 Me 5 ) 配体与母体 Cp ( η 5 ‐C 5 H 5 ) 相比。[( η 5 ‐C 5 Me 4 CF 3 )RuCl(cod)]的低反应性支持了这一假设，它作为 Cp* 的等排模拟物和 Cp 的等电子类似物。
• Conjugate Addition to Acylketene Acetals Derived from 1,8-Dihydroxynaphthalene and Its Application To Synthesize the Proposed Structure of Spiropreussione A
  作者：Hirokazu Tsukamoto、Yumi Nomura、Koichi Fujiwara、Shogo Hanada、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01259

  日期：2018.5.18

  A conjugate addition of diverse nucleophiles to acylketene acetals derived from 1,8-dihydroxynaphthalene (DHN) is developed for the formation of its 3-oxoalkan-1-one acetals. The initial acylketene acetals are prepared via double oxa-Michael addition of DHN to 1-bromo-1-propyn-3-ones. Carbonucleophiles, including organocopper reagents and active methylene compounds, and heteroatom nucleophiles were

  开发了多种亲核试剂到衍生自1,8-二羟基萘（DHN）的酰基乙烯酮缩醛中的共轭加成物，以形成其3-氧代烷-1-酮缩醛。最初的酰基乙烯酮缩醛是通过将DHN的双oxa-Michael加成至1-bromo-1-propyn-3-ones制备的。在碱性条件下引入了亲碳亲核试剂，包括有机铜试剂和活性亚甲基化合物，以及杂原子亲核试剂。该方法适用于合成螺旋藻A。建议的结构与真实的天然产品的结构不符。
• Synthesis of (+)-7,20-Diisocyanoadociane and Liver-Stage Antiplasmodial Activity of the Isocyanoterpene Class
  作者：Hai-Hua Lu、Sergey V. Pronin、Yevgeniya Antonova-Koch、Stephan Meister、Elizabeth A. Winzeler、Ryan A. Shenvi

  DOI：10.1021/jacs.6b03899

  日期：2016.6.15

  marine metabolite with potent antimalarial activity, was synthesized as a single enantiomer in 13 steps from simple building blocks (17 linear steps). Chemical synthesis enabled identification of isocyanoterpene antiplasmodial activity against liver-stage parasites, which suggested that inhibition of heme detoxification does not exclusively underlie the mechanism of action of this class.

  7,20-Diisocyanoadociane 是一种稀有的海洋代谢物，具有强大的抗疟活性，它是由简单的结构单元（17 个线性步骤）通过 13 个步骤合成为单一对映异构体的。化学合成能够鉴定异氰萜烯抗疟原虫对肝期寄生虫的活性，这表明对血红素解毒的抑制并不完全是此类作用机制的基础。
• Organocatalytic Asymmetric Direct α-Alkynylation of Cyclic β-Ketoesters
  作者：Thomas B. Poulsen、Luca Bernardi、José Alemán、Jacob Overgaard、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1021/ja067289q

  日期：2007.1.1

  The first organocatalytic enantioselective direct α-alkynylation of β-ketoesters and 3-acyl oxindoles is described. It is demonstrated that activated β-halo-alkynes undergo nucleophilic acetylenic substitution catalyzed by chiral phase-transfer compounds to afford the alkynylated products in high yields and excellent enantioselectivities. The potential of the reaction is first demonstrated for various

  描述了 β-酮酯和 3-酰基羟吲哚的第一个有机催化对映选择性直接 α-炔基化反应。结果表明，活化的β-卤代炔烃在手性相转移化合物的催化下发生亲核炔取代，以高产率和优异的对映选择性提供炔化产物。该反应的潜力首先在具有氯和溴作为离去基团和取代基的各种炔化试剂中得到证实，例如烯丙基和烷基酯、酰胺、酮和砜。这些反应以 74-99% 的产率和 88-97% 的 ee 进行。然后证明了大量具有各种环大小的环状 β-酮酯和羟吲哚的亲核试剂的范围。相应的光学活性产物以高产率形成，对映选择性高达 98% ee。该程序允许通过轻松去除活化素，将 α 位的乙炔基单元立体控制地连接到羰基化合物上。
• Synthesis of 2,2-di(pyrazol-1-yl)enones via the 2:1 coupling of pyrazoles and acylbromoacetylenes in solid alumina
  作者：Maxim D. Gotsko、Lyubov' N. Sobenina、Alexander V. Vashchenko、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.10.033

  日期：2018.11

  intermediates, (Z)-2-bromo-2-(pyrazol-1-yl)enones. This unexpected 2:1 coupling is in contrast to similar reactions of pyrroles, furans and thiophenes, which give the corresponding acylethynyl derivatives. This reaction opens a one-pot route to inaccessible gem-dipyrazolylenones, which have potential applications as bidentate chelating ligands and building blocks for drug design.

  吡唑在室温下与固体Al 2 O 3中的酰基溴乙炔反应，以22-69％的产率提供2,2-二（吡唑-1-基）烯酮。反应通过可分离的中间体（Z） -2-溴-2-（吡唑-1-基）烯酮进行。这种出乎意料的2：1偶联与吡咯，呋喃和噻吩的类似反应形成了相应的酰基乙炔基衍生物。该反应为难于获得的宝石-二吡唑基亚酮打开了一条锅路，这些潜在的应用有可能用作双齿螯合配体和药物设计的基础。