6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>deca-6,9-dien-8-one | 116943-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>deca-6,9-dien-8-one
• 英文别名: 6-Methyl-1,4-dioxaspiro[4.5]deca-6,9-dien-8-one
• CAS: 116943-27-2
• 化学式: C₉H₁₀O₃
• 分子量: 166.177
• InChiKey: CXWYRKAGPDRVQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  间戊二烯 、 6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>deca-6,9-dien-8-one 在 (S)-BINOL-Ti(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4'aR,8'S,8'aS)-3',8'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,4'-4a,5,8,8a-tetrahydronaphthalene]-1'-one
  参考文献：
  名称：

  乙烯基茚与1，4-醌单缩酮和丙烯醛二烯亲和物的Diels-Alder反应中区域选择性的起源

  摘要：

  密度泛函理论（B3LYP / 6-31G（d））的计算阐明了乙烯基茚的Diels-Alder反应与1,4-醌单缩酮反应的区域选择性的起源，该反应被用作合成fluostatin的关键步骤C.前沿分子轨道理论和静电模型被应用于烷基取代的和乙烯基茚二烯与1，4-醌单缩酮和丙烯醛二烯亲和物的反应。偏离预期的区域化学结果可以通过添加路易斯酸催化剂从电子控制向空间控制的过程来解释。

  DOI：

  10.1021/jo901473h
• 作为产物：
  描述：

  甲基氢醌 在 甲醇 、 氢氧化钾 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 6-methyl-1,4-dioxaspiro<4.5>deca-6,9-dien-8-one
  参考文献：
  名称：

  醌单缩酮的光化学重排

  摘要：

  我们已经研究了15种以上的醌环单缩酮的光化学，这些缩酮是通过二甲基缩酮的二醇交换，Swenton氧化/水解或直接缩酮化制备的。它们在酸性介质中的反应通常通过环己二烯酮光化学（di-π-甲烷）重排的经典机理来解释：将光环化为质子化的环丙烷-氧化烯丙基化，然后进行溶剂分解。该反应路径在水解后提供β-羧基取代的环戊烯酮。在醌单缩酮的β-位具有取代基时，适度的重排选择性有利于更多取代的烯烃产物。在醌单缩酮的α-位上具有取代基的情况下，重排选择性强烈倾向于较少取代的烯烃产物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00207-4

文献信息

• A Direct Route to Fluostatin C by a Fascinating Diels−Alder Reaction
  作者：Maolin Yu、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja7113757

  日期：2008.3.1

  The Diels-Alder reactions between vinylindenes (5 or 6) as the dienes with quinoneketals (7 or 8) or with methacrolein as the dienophiles were investigated. The remarkable regioselectivities of these Diels-Alder adducts suggested that the regiopreferences of these dienes and dienophiles in these cases are not a fixed property of each component of the cycloaddition but are mutually contigent. This paper

  研究了作为二烯的乙烯基茚（5 或 6）与醌缩酮（7 或 8）或甲基丙烯醛作为亲二烯体之间的 Diels-Alder 反应。这些 Diels-Alder 加合物的显着区域选择性表明，在这些情况下，这些二烯和亲二烯体的区域偏好不是环加成的每个组分的固定特性，而是相互并存的。本文展示了如何将 6 和 8 之间的 Diels-Alder 反应应用于氟他汀 C 和 E 的首次全合成。
• Photochemical rearrangements of quinone monoketals. Synthesis of substituted cyclopentenones
  作者：Michael C. Pirrung、David S. Nunn

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80042-8

  日期：1988.1

  The irradiation of quinone ethylene monoketals in acetic acid leads in high yield to substituted 4-(alkoxycarbonyl) cyclopentenones.

  苯醌乙烯单缩酮在乙酸中的照射导致高产率生成取代的4-（烷氧羰基）环戊烯酮。
• Synthesis of isoxazoles en route to semi-aromatized polyketides: dehydrogenation of benzonitrile oxide–para-quinone acetal cycloadducts
  作者：Yoshimitsu Hashimoto、Akiomi Takada、Hiroshi Takikawa、Keisuke Suzuki

  DOI：10.1039/c2ob25423a

  日期：——

  A variety of highly functionalized polycyclic isoxazoles are prepared by a two-step protocol: (1) 1,3-dipolar cycloaddition of o,o′-disubstituted benzonitrile oxides to para-quinone mono-acetals, then (2) dehydrogenation. The cycloaddition proceeds in a regioselective manner, favouring the formation of the 4-acyl cycloadducts, which are suitable intermediates for the synthesis of semi-aromatized polycyclic targets derived from polyketide type-II biosynthesis.

  我们采用两步法制备了多种高度官能化的多环异噁唑：(1) o,oâ²-二取代苯腈氧化物与对苯醌单乙醛的 1,3-二极环化反应，然后 (2) 脱氢反应。该环化反应以区域选择性的方式进行，有利于形成 4-酰基环化产物，这些环化产物是合成来自多酮 II 型生物合成的半芳香化多环目标物的合适中间体。
• Catalytic Enantioselective Diels−Alder Reactions of 1,4-Quinone Monoketals
  作者：Matthias Breuning、E. J. Corey

  DOI：10.1021/ol015852y

  日期：2001.5.1

  Achiral 1,4-quinone monoketals function well as dienophiles in enantioselective Diels−Alder reactions catalyzed by a chiral Ti(IV) Lewis acid.

  在由手性 Ti(IV) Lewis 酸催化的对映选择性 Diels-Alder 反应中，非手性 1,4-醌单缩酮的作用很好。
• PIRRUNG, MICHAEL C.;NUNN, DAVID S., TETRAHEDRON LETT., 29,(1988) N 2, 163-166
  作者：PIRRUNG, MICHAEL C.、NUNN, DAVID S.

  DOI：——

  日期：——